无机化学课件14-p区元素(二)

1、第十四章第十四章 p区元素（二）区元素（二）14.2 氧族元素14.1 氮族元素14.1.5 砷、锑、铋的 化合物14.1.4 磷的化合物14.1.3 氮的化合物14.1.2 氮族元素的单质14.1.1 氮族元素概述14.1 氮族元素氮族元素14.1.1 氮族元素概述氮族元素概述氮族(VA)：N，P，As，Sb， Bi价电子构型：ns2np3NPAsSbBi+5+5+5(+5)+3+3+3+3氧化值+5|-3-3-3(-3)最大配位数46666M2O3酸性酸性两性两性 碱性 氨 膦 胂 SbH3 BiH3MH3碱性减弱，稳定性下降NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 14.1.3 氮的

2、化合物氮的化合物结构：N：sp3杂化，三角锥形1.氮的氢化物NH100.8pm107.3o.HH(1) 氨 (NH3)性质： 易溶于水，易形成一元弱碱O6HNO4)(5O4NHO6H2N)(3O4NH2Pt232223空气纯 强还原性_OHNH OHNH OHNH42323 取代反应)Ag(NHNH2Ag23322C5703H2NaNH2Na2NH 催化NH2-NH2联氨(肼)，NH 亚氨基，N 氮化物 加合反应铵盐一般为无色晶体，绝大多数易溶于水HNHHH(2) 铵盐石蕊试纸法 (红蓝)4NH的结构：现象：红棕到深褐Nessler试剂法 (K2HgI4)N：sp3杂化，正四面体4NH的鉴定：

3、O3H7II(s)NH HgHg O4OH2HgINH22244-挥发性非氧化性酸铵盐O(g)H(g)CO(g)NHHCONHO(g)H(g)CO(g)NH2CO)(NHHCl(g)(g)NHClNH2233422332434非挥发性，非氧化性酸铵盐443424433434HSONH(g)NHSO)(NHPOH(g)NH3PO)(NH 热稳定性差氧化性酸铵盐O2HONNONHO9H2HNON4NO5NHO4H(s)OCr(g)NOCr)(NHO2H(g)NNONH2234232C24034232272242224 催化剂3.氮的含氧酸及其盐N：sp2杂化后：(1) 亚硝酸及其盐结构：亚硝酸（H

4、NO2）亚硝酸(HNO2)NO+NO2性质： 弱酸(蓝色) 不稳定22_NOH HNO4_100 . 6 =K a223222NONOOH ONOH 2HNO亚硝酸盐性质： 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差主AgNO2MNO31.04V/NO)(HNO2=E0.96V/NO)(NO-3=E(1) 次磷酸( H3PO2)及其盐性质：一元中强酸3.磷的含氧酸及其盐结构：OPHHHO- 0.499V)PO/HPO(H2333=EA-.565V1)PO/H(HPO2223-=EB强还原剂K a=1.010-214.1.4 磷的化合

5、物磷的化合物(2) 亚磷酸 (H3PO3)及其盐性质：二元中强酸：结构：HOOPHHO2106.3-=K 17100 . 2-=K 2=- 0.76V)PO/HPO(H3343EA=- 1.12V)/HPO(PO-23-34EB强还原性：(3) 磷酸及其盐 特性：脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。结构：性质：三元中强酸OPHHHOOO 107 . 63-=Ka18102 . 6 -=Ka2 10.5431-=Ka3磷酸(H3PO4) 焦磷酸 H4P2O7OPOHHOOHOPOHHOOHOPOHHOOOPOHOH+H2O磷酸盐两性：Sb AsM、=O3H2MO6OHOM2-33-32

6、O3H2M6HOM23322. 砷、锑、铋的氧化物及其水合物14.1.5 砷、锑、铋的化合物砷、锑、铋的化合物As2O3Sb2O3Bi2O3H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3As2O5Sb2O5Bi2O5H3AsO4HSb(OH)6(极不稳定)(两性偏酸)(两性)(碱性)(酸性)(两性偏酸)M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱)OH2IAsO2OHIAsO2-34-2-339pH43.砷、锑、铋的化合物的氧化还原性 O3H 2NaCl)(s,NaBiO 3NaOHClBi(OH)2323土黄-62-42Cl)(s,NaSb(OH) 2OHNaClSb(OH)-白M(V)的氧化性(

7、由As到Bi氧化性增强)OHIAsOH 2H2IAsOH2233-43 强酸性5NaO7H5Bi2MnO 14H2Mn5NaBiO23-423O3HNaClBiClCl )6HCl(NaBiO2323浓NaO6HSbI 6H2INaSb(OH)232-6(鉴定Mn2+)小结：As() Sb() Bi()As() Sb() Bi()碱性增强还原性增强酸性增强氧化性增强碱性增强酸性增强14.2 氧族元素氧族元素14.2.3 硫及其化合物14.2.2 氧及其化合物14.2.1 氧族元素概述氧族(VIA)OSSeTePo元素非金属准金属放射性金属存在单质或矿物共生于重金属硫化物中价层电子构型2s22p

8、43s23p44s24p45s25p46s26p4电负性3.442.582.552.102.0氧化值 -2, (-1)2,4,62,4,62,4,62,6晶体分子晶体分子晶体红硒(分子晶体)灰硒(链状晶体)链状晶体金属晶体14.2.1 氧族元素概述氧族元素概述碱性：2242222222s2121)()()()()()()(p*pps*s*s1. 氧( O2)分子轨道电子排布式：OO酸性：(氧化性强)0.401V =E 4OH 4eO2HO-221.229V =E O2H 4e4HO2-22. 臭氧(O3)：O2的同素异形体结构：中心O：sp2杂化形成键角：117o =1.810-30Cm惟一极

9、性单质14.2.2 氧及其化合物氧及其化合物3. 过氧化氢(H2O2)性质：结构：氧化还原性酸性：OH 1.763V OH 0.6945V O2222可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。O8H2CrO2OH2Cr(OH)O3H2-24-422O2H2Fe2H2FeOH23222O8H5O2Mn6H2MnOO5H222-422O4H)(s,PbSO)PbS(s,O4H2422白黑此反应用于油画的漂白2.硫化氢和硫化物 H2S是无色，有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。(1) 硫化氢结构：H2S结构与H2O相似性质：最重要的性质是它的还原性：14.2.

10、3 硫及其化合物硫及其化合物与中等强度氧化剂作用2HFe2S2FeSH232FeSSFe32与强氧化剂反应O2H15SO8Mn14H8MnOS5HO8H5S2Mn6HMnO2S5H8HXSOHO4H)Br,(ClX4SH2-242-4222-424222222产物：-24SOSSO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。4.二氧化硫、亚硫酸及其盐SO2的结构：S：sp2杂化，OSO=119.5，S-O键长143pm， SO2是极性分子 。H2SO3的性质：二元中强酸（只存在水溶液中） 氧化性O3H3SS2HSOH2232还原性)Br ,(Cl 2HISOHOHI

11、SOH22422232漂白-使品红褪色-2-332101.7 HSOH SOH=Ka18-23-3106.0 SOH HSO=Ka2-2-2-=-2= 0.1576V)SO/HSO(324EA0.9362V)/SOSO(34EB浓H2SO4的性质 强吸水性：作干燥剂。 从纤维、糖中提取水。O11H12COHC2112212 二元强酸2-100 . 1 =Ka25. 硫酸及其盐强氧化性OH2SO2CuSO)(SOH2Cu22442浓O2H3SO)(SOH2SOH5SO5OP)(SOH52PO2H2SOCO)(SOH2C224222524222242浓浓浓与非金属反应：与不活泼金属反应：与活泼金属

12、反应：O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn2442浓O4HSH4ZnSO)(SO5H4Zn22442浓冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体722423OSHSOHSOOHOSH2722 H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。OHOSOOHHOSOHOO(1) 焦硫酸及其盐6.硫的其他含氧酸及其盐焦硫酸根（S2O72-）的结构为： 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O35H2O，海波，大苏打。(2) 硫代硫酸及其盐SOSOOSOOOS- 2- 2SOSOOSOOOS- 2-2II I10H8Cl2SOO5H4ClOS-2422-232还原性：-2642-2322IOSIO2S配位性：-3232-232Br)OAg(SO2SAgBr分析化学中的分析化学中的“碘量法碘量