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文档简介

1、压水堆水处理系统压水堆水处理系统1 离子交换树脂基础知识离子交换树脂基础知识 最常用的有机合成离子交换树脂的本体最常用的有机合成离子交换树脂的本体(又称骨又称骨架架)由苯乙烯与二乙烯苯聚合而成的高分子化合物由苯乙烯与二乙烯苯聚合而成的高分子化合物.离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构 通过加入适量表面活性剂并连续搅拌通过加入适量表面活性剂并连续搅拌, 可得到一定可得到一定颗粒度的聚合体小球颗粒度的聚合体小球, 通常称为通常称为白球白球. 这是一种三度空这是一种三度空间的网状结构聚合体间的网状结构聚合体, 其中苯乙烯的长链被二乙烯苯其中苯乙烯的长链被二乙烯苯“交联交联”成一个整体成一个整体. 聚

2、合物中二乙烯苯的百分含量称聚合物中二乙烯苯的百分含量称为为交联度交联度. 一般商品树脂的交联度为一般商品树脂的交联度为8-10%. 向聚合体骨架上引进各种交换基团向聚合体骨架上引进各种交换基团, 可以得到不同可以得到不同性能的离子交换树脂性能的离子交换树脂, 根据交换基团的酸碱性强弱根据交换基团的酸碱性强弱, 这这些树脂分别称为强酸些树脂分别称为强酸(碱碱)性树脂或弱酸性树脂或弱酸(碱碱)性树脂性树脂. 其其中强酸和强碱性树脂已在核工业中广泛应用中强酸和强碱性树脂已在核工业中广泛应用.离子交换基团的引入离子交换基团的引入 强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂 白球的白球的磺化反应磺化反应是

3、在加热条件下是在加热条件下, 在二氯乙烷和在二氯乙烷和浓硫酸作用下完成的浓硫酸作用下完成的 强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂向白球上引进向白球上引进季铵基团季铵基团则要先经氯甲基化则要先经氯甲基化, 然后再然后再用叔胺用叔胺(R3N)处理处理离子交换树脂的主要物理性能离子交换树脂的主要物理性能外形和颗度外形和颗度 离子交换树脂是一种半透明的网状球形物质离子交换树脂是一种半透明的网状球形物质, 颜颜色有白、黄、黑和赤褐色数种色有白、黄、黑和赤褐色数种. 树脂的颜色与性能树脂的颜色与性能关系不大关系不大. 在使用过程中在使用过程中, 随着树脂渐趋饱和随着树脂渐趋饱和, 颜色颜色往往逐渐加深

4、往往逐渐加深. 树脂颗粒大小树脂颗粒大小对树脂的对树脂的交换能力交换能力、净化效率净化效率、水流通过树脂层的压力降水流通过树脂层的压力降以及以及水流分布的均匀程度水流分布的均匀程度都有一定影响。树脂颗粒越小,离子在其内的扩散都有一定影响。树脂颗粒越小,离子在其内的扩散路程越短,交换过程就越迅速、越充分。但路程越短,交换过程就越迅速、越充分。但颗粒过颗粒过小将引起树脂床压降剧增,逆洗时容易流失。小将引起树脂床压降剧增,逆洗时容易流失。 常用树脂的粒度在常用树脂的粒度在16-50目目之间,相应的颗粒直之间,相应的颗粒直径为径为0.3-1.2毫米毫米.溶胀性和含水率溶胀性和含水率 树脂一经浸入水中,

5、水即扩散到树脂网状结构树脂一经浸入水中,水即扩散到树脂网状结构的空隙中,这时交换基团发生离解,形成水合离子,的空隙中,这时交换基团发生离解,形成水合离子,使树脂交联网孔增大,树脂体积也因此增大,这种使树脂交联网孔增大,树脂体积也因此增大,这种现象称为现象称为树脂的溶胀树脂的溶胀.溶胀率溶胀率: 溶胀前、后树脂的体积比,即树脂层体积溶胀前、后树脂的体积比,即树脂层体积变化的百分比。变化的百分比。树脂溶胀性和含水率均与交联度有关,树脂溶胀性和含水率均与交联度有关,交联度越大交联度越大, 溶胀性越小,溶胀性越小, 含水率也越低。含水率也越低。树脂的溶胀性还与交换基团和交换离子的特性有关,树脂的溶胀性

6、还与交换基团和交换离子的特性有关,交换基团的电离度越大,或交换离子的水合度以及交换基团的电离度越大,或交换离子的水合度以及水合离子的半径越大,水合离子的半径越大, 树脂的溶胀率也越高。树脂的溶胀率也越高。强酸性阳离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺强酸性阳离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为序为:强碱性阴离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺强碱性阴离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为序为:4HLiNaNHK223343OHHCOCOSOClNO热稳定性和机械强度热稳定性和机械强度 温度对树脂机械强度和交换容量有很大影响温度对树脂机械强度和交换容量有很大影响, 温温度过高易使交换基团分解

7、度过高易使交换基团分解, 温度过低树脂的强度降温度过低树脂的强度降低低.当水温达到零度时当水温达到零度时, 其内部水分的冻结能将树脂其内部水分的冻结能将树脂胀裂胀裂, 因此不可将树脂存放在冰点温度以下因此不可将树脂存放在冰点温度以下. 树脂的机械强度与交联度有关树脂的机械强度与交联度有关, 交联度越大交联度越大, 机机械强度越好械强度越好. 在实际操作条件下树脂会磨损破碎在实际操作条件下树脂会磨损破碎, 年年损耗率一般为损耗率一般为3-7%. 为防止破碎树脂颗粒流出为防止破碎树脂颗粒流出, 在净在净化树脂床后化树脂床后, 设有高效率过滤器设有高效率过滤器. 离子交换机理离子交换机理 若将含有若

8、将含有M离子的溶液在一定的温度下离子的溶液在一定的温度下, 以一以一定的速度通过结构为定的速度通过结构为R-A型树脂床型树脂床, 并测量进、并测量进、出口溶液浓度的变化出口溶液浓度的变化, M离子能被相当彻底地去离子能被相当彻底地去除除,以后树脂逐渐饱和以后树脂逐渐饱和, 交换能力下降交换能力下降, 直至完全失直至完全失效效.这一离子交换过程表示为这一离子交换过程表示为:RAMRMA离子交换树脂的选择性离子交换树脂的选择性p 离子电荷离子电荷在低浓度水溶液中在低浓度水溶液中, 交换离子的电荷越大交换离子的电荷越大, 越易被越易被树脂吸附树脂吸附, 对阳离子有下列顺序对阳离子有下列顺序: Th4

9、+A13+Ca2+Na+对阴离子则有:对阴离子则有: PO43-SO42- NO3-但在高浓度水溶液中但在高浓度水溶液中, 选择性差别缩小选择性差别缩小, 高浓度的高浓度的低价离子往往具有较高的交换低价离子往往具有较高的交换“势势”, 这就是树脂这就是树脂的再生原理的再生原理.p 离子半径与水合作用离子半径与水合作用低浓度水溶液中低浓度水溶液中, 相同电荷的离子相同电荷的离子, 水合半径越小水合半径越小, 或离子的水合能越小或离子的水合能越小, 就越容易被交换吸附就越容易被交换吸附. 原子原子序数越大序数越大, 水合能越小水合能越小, 越易吸附越易吸附. 选择性吸附顺序选择性吸附顺序: CsR

10、bKNaLi222222RaBaSrCaMgBeIBrClF但随着温度或浓度增高但随着温度或浓度增高, 同价离子交换同价离子交换“势势”的差的差别逐渐缩小别逐渐缩小, 甚至出现反常甚至出现反常. 因此因此, 分离溶液浓度不分离溶液浓度不宜太高宜太高, 但树脂再生溶液浓度却应稍高些但树脂再生溶液浓度却应稍高些.离子交换树脂的交换容量与净化效率离子交换树脂的交换容量与净化效率离子交换树脂的交换容量:离子交换树脂的交换容量:单位体积或重量树脂单位体积或重量树脂能够交换的离子数量能够交换的离子数量. 在树脂网状结构中,在树脂网状结构中,交换基交换基团的密度越高团的密度越高, 交换容量就越大交换容量就越

11、大.总交换容量总交换容量指树脂完全失效、全部交换基团都起作用时的交指树脂完全失效、全部交换基团都起作用时的交换能力换能力. 可用单位体积或重量的离子交换剂中交换可用单位体积或重量的离子交换剂中交换基团的总数表示基团的总数表示,单位一般为毫克当量单位一般为毫克当量/毫升湿树脂毫升湿树脂.工作交换容量工作交换容量又称又称穿透容量穿透容量, 在在动态条件下单位体积或重量树脂动态条件下单位体积或重量树脂中能够参加交换反应的基团数中能够参加交换反应的基团数, 单位也为毫克当量单位也为毫克当量/毫升湿树脂毫升湿树脂.工作交换容量除了与交换过程的物理化学条件有工作交换容量除了与交换过程的物理化学条件有关外关

12、外, 还取决于出水的水质要求还取决于出水的水质要求. 出水水质越高出水水质越高, 工工作交换容量越低作交换容量越低.工作交换容量与总交换容量之比称为工作交换容量与总交换容量之比称为离子交换树离子交换树脂的利用率脂的利用率.离子交换的净化效率和去污因子离子交换的净化效率和去污因子净化效率定义:净化效率定义:流经树脂床后溶液中杂质被去除流经树脂床后溶液中杂质被去除的份额的份额, 常用百分数表示常用百分数表示.C1和和C2分别为树脂床进出口溶液中核素浓度分别为树脂床进出口溶液中核素浓度, 或进或进出口料液的比放放射性出口料液的比放放射性.去污因子定义:去污因子定义:树脂床进出料液中特定核素的浓树脂床

13、进出料液中特定核素的浓度或放射性强度之比度或放射性强度之比.2 核级离子交换树脂性能核级离子交换树脂性能核工业应用的离子交换树脂在性能上的核工业应用的离子交换树脂在性能上的要求要求:出水水质纯度高出水水质纯度高 。无论从补给水的纯度无论从补给水的纯度, 还是从废还是从废水处理的放射性物质去除的程度考虑水处理的放射性物质去除的程度考虑, 都必须优于都必须优于商用树脂商用树脂. 通常采用通常采用核级强酸和强碱性树脂核级强酸和强碱性树脂, 它们具它们具备备交换速度快、交换能力强、对选择性低的离子,交换速度快、交换能力强、对选择性低的离子,如硅酸根如硅酸根, 铯离子等也有较好的去除效果铯离子等也有较好

14、的去除效果.对对pH值变化不敏感。值变化不敏感。 在反应堆运行中在反应堆运行中, 冷却剂中硼冷却剂中硼酸的浓度变化很大酸的浓度变化很大, pH值随之变化值随之变化. 强酸强酸(碱碱)性树脂性树脂在很宽在很宽pH值范围内都具有良好的离子交换作用值范围内都具有良好的离子交换作用.稳定性好稳定性好, 耐热性能、耐辐照性能都较强耐热性能、耐辐照性能都较强, 机械强度机械强度高高, 树脂的磨损率低树脂的磨损率低.核级树脂杂质含量低核级树脂杂质含量低, 颗度均匀颗度均匀, 转型率高转型率高.3 放射性核素的离子交换过程放射性核素的离子交换过程在核动力堆中,设置离子交换系统在核动力堆中,设置离子交换系统主要

15、目的:主要目的: 去除微量的放射性核素去除微量的放射性核素运行环境:运行环境: 在含有常量浓度的阳离子在含有常量浓度的阳离子(如如Li+, NH4+) 和阴离子和阴离子(如硼酸离子如硼酸离子)溶液中进行溶液中进行.微量放射性元素在离子交换过程中的行为微量放射性元素在离子交换过程中的行为在正常情况下在正常情况下, 一回路冷却剂中一回路冷却剂中单个放射性核素单个放射性核素的的浓度还不到浓度还不到g/kg级水平级水平, 其行为十分复杂其行为十分复杂. 它们除它们除了以了以离子态形式离子态形式存在外存在外. 还可以其它多种形式出现还可以其它多种形式出现,如中性分子如中性分子(I2), 络合物络合物,

16、胶体粒子胶体粒子(粒径粒径10-3-1微米微米)以及悬浮固体粒子以及悬浮固体粒子(粒径大于粒径大于1微米微米)等等.裂变产物裂变产物144Ce-144Pr, 106Ru106Rh, 95Zr-95Nb在碱在碱性水中几乎都不以离子形式存在;性水中几乎都不以离子形式存在;钇、铝、铜、铁、钴、稀土元素等金属氧化物钇、铝、铜、铁、钴、稀土元素等金属氧化物在碱在碱性水中易发生水解性水中易发生水解, 或沉积在设备表面或沉积在设备表面, 或生成胶体或生成胶体吸附在氧化物上吸附在氧化物上;某些过渡元素某些过渡元素, 如如90Mo, 51Cr在碱性溶液中可以形成在碱性溶液中可以形成阴离子阴离子.有些微量核素有些

17、微量核素可能吸附在固体粒子上或者与粒子中可能吸附在固体粒子上或者与粒子中的离子发生交换的离子发生交换, 此后其行为犹如固体颗粒此后其行为犹如固体颗粒.某些非离子态核素某些非离子态核素可通过离子核素的化学反应可通过离子核素的化学反应(如如氧化还原氧化还原)产生。产生。例如例如, 含氧溶液中部分含氧溶液中部分131I不能被阴不能被阴离子交换树脂去除离子交换树脂去除, 可能归因于可能归因于I-被氧化成被氧化成I2 .按理说按理说, 树脂的交换作用仅能去除离子态核素树脂的交换作用仅能去除离子态核素, 但但因树脂有很大的荷电表面积以及堆积深度因树脂有很大的荷电表面积以及堆积深度, 对非离对非离子态胶体和

18、悬浮颗粒也有一定去除作用子态胶体和悬浮颗粒也有一定去除作用, 只是效率只是效率较低而已较低而已.通常通常, 非离子态核素的存在是离子交换系统放射性非离子态核素的存在是离子交换系统放射性漏泄的原因漏泄的原因. 运行中经常可以发现运行中经常可以发现, 树脂床表层沉树脂床表层沉积了很多粘稠胶体物质和固体颗粒积了很多粘稠胶体物质和固体颗粒, 因而树脂床流因而树脂床流阻增大阻增大, 甚至被迫更换树脂甚至被迫更换树脂, 尽管此时树脂的交换尽管此时树脂的交换容量尚未耗竭容量尚未耗竭.酸性介质有助于胶体的破坏和核素的离子化酸性介质有助于胶体的破坏和核素的离子化, 故在故在废水处理时废水处理时, 将蒸发冷凝液先

19、通过阳床将蒸发冷凝液先通过阳床, 使流出液使流出液呈微酸性呈微酸性, 再经热力除气再经热力除气, 有效地破坏胶体颗粒有效地破坏胶体颗粒, 可可使其后阴床和混床的净化效率大为提高使其后阴床和混床的净化效率大为提高. 由于放射性衰变在树脂床流出液中会出现某些由于放射性衰变在树脂床流出液中会出现某些离子态核素离子态核素. 树脂对于惰性气体没有交换作用树脂对于惰性气体没有交换作用, 流流过树脂床的某些惰性气体可衰变成碱金属核素及过树脂床的某些惰性气体可衰变成碱金属核素及一系列衰变子体一系列衰变子体, 如如Xe的穿透的穿透, 将造成流出液中的将造成流出液中的Cs, Ba, Ce, La等核素的产生等核素

20、的产生, 而这些核素照理是而这些核素照理是可以被树脂去除的可以被树脂去除的. 某些核素在离子状态下被树脂截留某些核素在离子状态下被树脂截留, 转化为其转化为其它形态时又可能解吸下来它形态时又可能解吸下来, 如树脂上碘离子衰变成如树脂上碘离子衰变成氙氙,解吸后再衰变成碱金属解吸后再衰变成碱金属. 所以所以, 放射性衰变效应放射性衰变效应有时甚至会导致树脂床流出液中某些核素的放射有时甚至会导致树脂床流出液中某些核素的放射性高于进口料液性高于进口料液. 此外此外, 被离子交换树脂截留的被离子交换树脂截留的Sr同位素同位素, 经衰变经衰变后生成后生成Y, Zr-Nb. 这些高价元素对树脂的亲和力比这些

21、高价元素对树脂的亲和力比Sr还高还高, 本应继续留在树脂上本应继续留在树脂上, 但常因它的转化为但常因它的转化为非离子状态非离子状态, 而穿透树脂床而穿透树脂床. 微量放射性核素的行为十分复杂微量放射性核素的行为十分复杂, 同时冷却剂中同时冷却剂中往往有常量元素往往有常量元素B, Li等等, 这将带来某些异常现象这将带来某些异常现象, 对此应引起注意对此应引起注意.4 水处理系统水处理系统冷却剂循环净化系统冷却剂循环净化系统冷却剂水质恶化的原因及后果冷却剂水质恶化的原因及后果回路结构材料的腐蚀回路结构材料的腐蚀 大型压水堆主回路系统每天大型压水堆主回路系统每天可产生数十克腐蚀产物可产生数十克腐

22、蚀产物, 腐蚀产物的积累不仅会恶腐蚀产物的积累不仅会恶化传热条件化传热条件, 提高冷却剂及设备表面的辐射剂量提高冷却剂及设备表面的辐射剂量, 甚至有可能造成堆芯燃料组件局部流道阻塞甚至有可能造成堆芯燃料组件局部流道阻塞.裂变产物从元件中逸出裂变产物从元件中逸出 使冷却剂的放射性水平大使冷却剂的放射性水平大大提高大提高, 对核电站的运行维护以及环境保护都十分对核电站的运行维护以及环境保护都十分不利不利.中子反应的影响中子反应的影响 例如例如10B (n,)反应可生成反应可生成7Li , 7Li能逐渐改变冷却剂的能逐渐改变冷却剂的pH值值.设立冷却剂循环净化系统的目的设立冷却剂循环净化系统的目的

23、不断除去冷却剂不断除去冷却剂中的腐蚀产物和裂变产物中的腐蚀产物和裂变产物, 维持合适的冷却剂水质维持合适的冷却剂水质.系统功能系统功能减少反应堆冷却剂中裂变产物和腐蚀产物杂质的减少反应堆冷却剂中裂变产物和腐蚀产物杂质的数量数量, 使主系统的放射性在允许水平使主系统的放射性在允许水平.保持冷却剂内合适的腐蚀抑制剂的浓度保持冷却剂内合适的腐蚀抑制剂的浓度(pH值值), 减减少冷却剂对设备和管系的腐蚀少冷却剂对设备和管系的腐蚀.调节冷却剂中硼浓度调节冷却剂中硼浓度, 控制堆芯反应性控制堆芯反应性.系统工艺系统工艺在化学和容积控制系统中在化学和容积控制系统中, 由反应堆高压回路引出由反应堆高压回路引出

24、的一股下泄流的一股下泄流, 经再生和下泄热交换器冷却并降压经再生和下泄热交换器冷却并降压后后, 顺次通过前置过滤器、混合离子交换器和后过顺次通过前置过滤器、混合离子交换器和后过滤器滤器, 经喷嘴雾化后喷入容积控制箱经喷嘴雾化后喷入容积控制箱, 而后再经泵加而后再经泵加压通过再生热交换器的被加热侧升温补入主回路压通过再生热交换器的被加热侧升温补入主回路.前置过滤器前置过滤器去除冷却剂中悬浮腐蚀产物颗粒去除冷却剂中悬浮腐蚀产物颗粒;离子交换器去除可溶性裂变产物和腐蚀产物离子交换器去除可溶性裂变产物和腐蚀产物;系统中设有并联的除锂离子交换器和除硼的离子交系统中设有并联的除锂离子交换器和除硼的离子交换

25、器换器, 分别用于去除冷却剂中超限值的锂离子和硼分别用于去除冷却剂中超限值的锂离子和硼酸离子酸离子.后过滤器后过滤器的作用是防止细碎树脂漏入主回路的作用是防止细碎树脂漏入主回路;在容积控制箱中将净化流雾化的目的在于除去部分在容积控制箱中将净化流雾化的目的在于除去部分裂变气体。裂变气体。一般净化流量为主回路流量的一般净化流量为主回路流量的0.05-0.1, 对一座百对一座百万千瓦级的压水堆来说万千瓦级的压水堆来说, 约在约在10-20吨吨/小时左右小时左右, 可可使所有的冷却剂能在一天内得到一到两次净化使所有的冷却剂能在一天内得到一到两次净化.系统组成及其各部性能系统组成及其各部性能前置过滤器前

26、置过滤器前置过滤器置于锂前置过滤器置于锂-硼型混合树脂床之前的机械过硼型混合树脂床之前的机械过滤器滤器, 具有截获不溶性腐蚀产物和放射性物质的功具有截获不溶性腐蚀产物和放射性物质的功能能. 在水处理中常采用高温过滤器或电磁过滤器在水处理中常采用高温过滤器或电磁过滤器.高温过滤器高温过滤器 用于高温过滤的设备是由抗腐蚀的惰用于高温过滤的设备是由抗腐蚀的惰性陶瓷材料所构成性陶瓷材料所构成, 它们可有效地除去它们可有效地除去0.5微米微米的的悬浮物质点悬浮物质点, 水冷反应堆开发早期阶段水冷反应堆开发早期阶段, 采用多层不采用多层不锈钢网过滤器锈钢网过滤器. 目前采用目前采用高温磁性过滤器高温磁性过

27、滤器. 其特点是利用反应堆其特点是利用反应堆一、二回路系统冷却剂中的腐蚀产物一、二回路系统冷却剂中的腐蚀产物85%以上是磁以上是磁性的性的Fe3O4或含有或含有Co, Ni, Cr的的Fe3-xCOxO4固态悬浮固态悬浮物物. 磁性过滤曾用过永久性磁铁磁性过滤曾用过永久性磁铁. 但永久性磁铁的磁但永久性磁铁的磁性会随着冷却剂温度的升高不断下降性会随着冷却剂温度的升高不断下降. 近年来对永近年来对永久性磁铁的材料进行了很大改进以减少温度的影响久性磁铁的材料进行了很大改进以减少温度的影响. 但也有采用电磁过滤器但也有采用电磁过滤器. 内装直径为内装直径为6毫米铁素体钢毫米铁素体钢小球小球. 在直流

28、电场下在直流电场下, 小钢球均成为小磁性体小钢球均成为小磁性体.低温过滤器低温过滤器 目前广泛应用于压水反应堆处理系统目前广泛应用于压水反应堆处理系统的是低温的是低温(60)过滤器过滤器. 一般由不锈钢环一般由不锈钢环, 不锈钢不锈钢网或高分子聚合物有孔纤微板组成网或高分子聚合物有孔纤微板组成.主要功能是除去以悬浮物固体和胶体形式存在于水主要功能是除去以悬浮物固体和胶体形式存在于水中的腐蚀产物和粉碎的离子交换树脂微粒中的腐蚀产物和粉碎的离子交换树脂微粒(化容系化容系统净化器后过滤器统净化器后过滤器).锂型和硼酸型混合离子交换器锂型和硼酸型混合离子交换器 冷却剂中都加入硼酸作为反应性补偿控制手段

29、冷却剂中都加入硼酸作为反应性补偿控制手段, 同时还要加入一定量的同时还要加入一定量的pH控制剂控制剂(LiOH), 这就要求这就要求净化系统的离子交换树脂在吸附杂质的同时净化系统的离子交换树脂在吸附杂质的同时, 不改不改变冷却剂中硼和变冷却剂中硼和pH控制剂的含量控制剂的含量. 因此,混合离子因此,混合离子交换器必须交换器必须采用硼酸型阴离子树脂和采用硼酸型阴离子树脂和pH控制剂相控制剂相应的阳离子交换树脂应的阳离子交换树脂(如锂型阳离子树脂如锂型阳离子树脂)混合组成混合组成. 实现去除冷却剂中的杂质如腐蚀产物和放射性物质实现去除冷却剂中的杂质如腐蚀产物和放射性物质.运行经验表明运行经验表明,

30、 此混合床对各种离子此混合床对各种离子(除铯外除铯外)的交换的交换作用都十分令人满意作用都十分令人满意. 其中对腐蚀产物中的其中对腐蚀产物中的Ni2+, Cr2+, Fe2+以及以及I-的去污因子可达到数百以上的去污因子可达到数百以上. 但是但是,这种混合床对于这种混合床对于Cs, Mo, Y和惰性气体等去除效果不和惰性气体等去除效果不理想理想.除锂离子交换器除锂离子交换器冷却剂循环净化系统还备有两种离子交换器冷却剂循环净化系统还备有两种离子交换器, 一种一种是是H型阳离子树脂交换器型阳离子树脂交换器, 另一种是另一种是OH-型阴离子型阴离子交换器交换器. 其主要功能在于维持合适的冷却剂水质其

31、主要功能在于维持合适的冷却剂水质. 在冷却剂中在冷却剂中, 10B(n,)反应将生成反应将生成7Li, 特别在堆芯特别在堆芯运行初期运行初期, 7Li的生成量相当大的生成量相当大, 需要适时地使净化需要适时地使净化流通过流通过H+型阳树脂床型阳树脂床, 以以除去冷却剂中多余的除去冷却剂中多余的7Li, 故常将其称为除锂离子交换器故常将其称为除锂离子交换器. 该离子交换器除了对锂有很好的吸附作用外该离子交换器除了对锂有很好的吸附作用外, 还还能吸附能吸附Li型和硼酸型混合离子交换器所不易吸附的型和硼酸型混合离子交换器所不易吸附的Mo, Y, Cs等等. 这些微量放射性元素的浓度远小于水这些微量放

32、射性元素的浓度远小于水中锂浓度中锂浓度, 所以最终该床吸附的元素主要仍是锂所以最终该床吸附的元素主要仍是锂.除硼离子交换器除硼离子交换器功用功用: 采用采用OH-型阴离子交换器去除冷却剂中硼酸型阴离子交换器去除冷却剂中硼酸.随着反应堆的运行随着反应堆的运行, 燃料的过剩反应性逐渐下降燃料的过剩反应性逐渐下降, 冷冷却剂中的硼也应随之逐渐稀释却剂中的硼也应随之逐渐稀释. 在换料周期的前半在换料周期的前半段时间段时间, 当冷却剂中硼浓度较高时当冷却剂中硼浓度较高时, 用注入清水的方用注入清水的方法使之稀释法使之稀释. 而在后半段时间而在后半段时间, 当硼酸浓度已较低时当硼酸浓度已较低时(小于小于l

33、00ppm), 充水稀释将引起大量的冷却剂排放充水稀释将引起大量的冷却剂排放.此时此时, 启用启用OH-型除硼离子交换器以去除冷却剂中型除硼离子交换器以去除冷却剂中的硼酸的硼酸, 更为经济合理更为经济合理.为什么在冷却剂中硼浓度较高时不用树脂除硼为什么在冷却剂中硼浓度较高时不用树脂除硼?在较高的硼浓度下树脂极易饱和在较高的硼浓度下树脂极易饱和, 再生树脂将产生再生树脂将产生大量难以处理的放射性再生废水大量难以处理的放射性再生废水. 如果将一次饱和如果将一次饱和了的树脂当作固体废物抛弃了的树脂当作固体废物抛弃, 树脂的消耗量太大树脂的消耗量太大.树脂不论是再生或者是直接抛弃树脂不论是再生或者是直

34、接抛弃, 吸附的硼酸都不吸附的硼酸都不能回收使用能回收使用, 这将造成每年数十吨的硼酸消耗这将造成每年数十吨的硼酸消耗.容积控制箱容积控制箱功能:功能:承担反应堆从冷态到热态零功率启动过程承担反应堆从冷态到热态零功率启动过程中的最大温升速率和从热态零功率到冷停堆过程中的最大温升速率和从热态零功率到冷停堆过程中的最大降温速率所中的最大降温速率所引起的水容积的变化引起的水容积的变化.当下泄流被雾化喷入容积控制箱上部空间时当下泄流被雾化喷入容积控制箱上部空间时, 其余其余部分裂变气体即会通过液滴表面扩散而出部分裂变气体即会通过液滴表面扩散而出, 借此而借此而被除去被除去. 短半衰期的裂变气体在容积控

35、制箱滞留过短半衰期的裂变气体在容积控制箱滞留过程中很快衰变了程中很快衰变了; 而对长期半衰期的核素而对长期半衰期的核素(如如85 Kr),喷雾除气的效果被气体重新溶解抵消了许多喷雾除气的效果被气体重新溶解抵消了许多, 因此因此,喷雾除气对长半衰期裂变气体不明显喷雾除气对长半衰期裂变气体不明显.反应堆排水的处理与硼的回收反应堆排水的处理与硼的回收反应堆排水的来源反应堆排水的来源反应堆的停闭和启动反应堆的停闭和启动停堆时停堆时, 特别是冷停堆时特别是冷停堆时, 一定要使冷却剂硼浓度一定要使冷却剂硼浓度维持较高值维持较高值, 以保证足够的反应性抑制量以保证足够的反应性抑制量, 而在堆而在堆启动时启动

36、时, 则要将冷却剂硼浓度降低到临界所需数值则要将冷却剂硼浓度降低到临界所需数值.反应堆的停闭和启动反应堆的停闭和启动, 要求用改变硼浓度的方法来要求用改变硼浓度的方法来补偿反应性变化补偿反应性变化:补偿多普勒效应引起的反应性变化补偿多普勒效应引起的反应性变化;补偿冷却剂补偿冷却剂(慢化剂慢化剂)温度效应引起的反应性变化温度效应引起的反应性变化;补偿中子吸收截面很高的裂变产物补偿中子吸收截面很高的裂变产物135Xe和和149Sm引引起的反应性变化起的反应性变化;由维持足够的停堆深度到堆启动所需反应性变化由维持足够的停堆深度到堆启动所需反应性变化;一般来说一般来说, 一个大型压水堆的冷停堆和启动要

37、求冷一个大型压水堆的冷停堆和启动要求冷却剂中溶解硼的反应性控制量在百分之几到百分却剂中溶解硼的反应性控制量在百分之几到百分之十几之间之十几之间, 相应的硼浓度变化量为相应的硼浓度变化量为300-500mg/L.即在停堆时需要将冷却剂硼浓度提高即在停堆时需要将冷却剂硼浓度提高300-500mg/L 而在启动时而在启动时, 将硼浓度降低相应值将硼浓度降低相应值(减硼减硼).通常用注入浓硼酸或清水的方法来加硼或减硼通常用注入浓硼酸或清水的方法来加硼或减硼, 则则向堆中注入多少量的浓硼酸溶液或清水向堆中注入多少量的浓硼酸溶液或清水, 相应地需相应地需要由堆中排出相同数量的冷却剂要由堆中排出相同数量的冷

38、却剂. 充水和排水并不充水和排水并不是简单的容积置换是简单的容积置换, 而是一种而是一种注入注入-混合混合-排放排放过程过程.由于主回路冷却剂循环量每小时达由于主回路冷却剂循环量每小时达10万吨万吨, 大大超大大超过注水流量过注水流量, 可以认为注入的水迅速与整个回路混可以认为注入的水迅速与整个回路混匀匀, 排出的已是混匀了的冷却剂排出的已是混匀了的冷却剂.如果以如果以C0表示注入溶液的硼浓度表示注入溶液的硼浓度, C1表示冷却剂表示冷却剂中的初始硼浓度中的初始硼浓度, C2表示需要达到的硼浓度表示需要达到的硼浓度, 可导可导出如下关系式出如下关系式:V-需要注入的清水或浓硼酸量需要注入的清水

39、或浓硼酸量; V0-主回路总水量主回路总水量, 米米3.停堆时,由于停堆时,由于C0远远大于远远大于C1和和C2, 故注水量故注水量(就相就相当于排放量当于排放量)很小很小. 在启动时注入的清水在启动时注入的清水(C0=0)量量就大得多就大得多, 并且并且C1/C2的值越大的值越大, 需要充入和排出需要充入和排出的水量越大的水量越大. 例如:例如:设设V0=200米米3, 冷却剂运行时的硼浓度为冷却剂运行时的硼浓度为800mg/L, 停堆所需的硼浓度增值为停堆所需的硼浓度增值为400mg/L, 则停则停堆一次需注入堆一次需注入C0=7000mg/L的浓硼酸约为的浓硼酸约为14米米3, 而启动时

40、需而启动时需注入清水注入清水80米米3. 当冷却剂运行硼浓度为当冷却剂运行硼浓度为100mg/L, 停堆所需的硼停堆所需的硼浓度增值为浓度增值为300mg/L时时, 冷停堆一次需要充入的浓冷停堆一次需要充入的浓硼酸和清水分别约为硼酸和清水分别约为6米米3和和280米米3. 这说明了为什么在冷却剂硼浓度较低时这说明了为什么在冷却剂硼浓度较低时, 用充用充水法稀释将引起大量的堆水排放水法稀释将引起大量的堆水排放. 此外此外, 反应堆启动升温时反应堆启动升温时, 由于水体积的膨胀由于水体积的膨胀, 也引起部分冷却剂的排放也引起部分冷却剂的排放, 但其量很小但其量很小.补后备反应性的降低补后备反应性的

41、降低随着反应堆的运行随着反应堆的运行, 后备反应性逐渐降低后备反应性逐渐降低, 需要不需要不断降低冷却剂硼浓度断降低冷却剂硼浓度. 在换料周期的前期在换料周期的前期, 当冷却当冷却剂硼浓度较高时剂硼浓度较高时, 需要降低冷却剂硼浓度必须采取需要降低冷却剂硼浓度必须采取排出部分冷却剂注入同体积的纯水来实现排出部分冷却剂注入同体积的纯水来实现, 从而引从而引起冷却剂的排放起冷却剂的排放.反应堆负荷变化反应堆负荷变化对负荷跟踪电站对负荷跟踪电站, 运行负荷随电网用电要求改变运行负荷随电网用电要求改变, 在用电高峰时满功率甚至超功率发电在用电高峰时满功率甚至超功率发电, 在用电低谷在用电低谷时低功率甚

42、至停止发电时低功率甚至停止发电. 现代压水堆电站的功率变现代压水堆电站的功率变化也用调节冷却剂的硼浓度来实现化也用调节冷却剂的硼浓度来实现, 因而引起相应因而引起相应的排水的排水, 如果功率变化很频繁如果功率变化很频繁, 由此引起的排水量由此引起的排水量是很可观的是很可观的.反应堆换料或检修排水反应堆换料或检修排水在反应堆换料或检修后在反应堆换料或检修后, 都需要排出一定量的水都需要排出一定量的水. 显然其排水量与停堆检修的次数有关显然其排水量与停堆检修的次数有关.主回路系统的泄压、引漏主回路系统的泄压、引漏主回路超压时主回路超压时, 稳压器泄压阀开启稳压器泄压阀开启, 将蒸汽排入泄将蒸汽排入

43、泄压箱压箱, 并为箱中积水冷凝、吸收并为箱中积水冷凝、吸收, 最后排入堆排水最后排入堆排水贮槽贮槽. 由于辐射安全和环境保护的考虑由于辐射安全和环境保护的考虑, 主回路压主回路压力法兰以及泵阀的密封处都设有引漏装置力法兰以及泵阀的密封处都设有引漏装置, 以收集以收集泄漏出来的冷却剂并送往堆排水贮槽泄漏出来的冷却剂并送往堆排水贮槽.可见可见, 负荷跟踪引起的排水量是很大的负荷跟踪引起的排水量是很大的, 而基本负而基本负荷电站的排水量的就要少得多荷电站的排水量的就要少得多. 由堆中排出的冷却剂有很强的放射性由堆中排出的冷却剂有很强的放射性, 未经严未经严格处理是绝对不能向环境排放的格处理是绝对不能

44、向环境排放的. 经过处理的冷却经过处理的冷却剂剂,完全可以满足堆补给水的要求完全可以满足堆补给水的要求. 将堆排水处理将堆排水处理后重新补回堆内后重新补回堆内, 既减少了对环境的污染既减少了对环境的污染, 又可使又可使排出的水复用排出的水复用, 节省水资源节省水资源. 出于冷却剂硼浓度控制的要求出于冷却剂硼浓度控制的要求, 必须使复用补必须使复用补水的硼含量降低到允许程度水的硼含量降低到允许程度. 因此因此, 堆排水系统除堆排水系统除了处理之外了处理之外, 还有一个硼水分离任务还有一个硼水分离任务, 即生产合格即生产合格的堆补给水和浓硼酸的堆补给水和浓硼酸. 再生硼酸的浓度应符合堆浓再生硼酸的

45、浓度应符合堆浓硼酸贮存要求硼酸贮存要求, 有的取有的取4%, 有的取有的取12%, 主要考虑主要考虑到硼酸水溶液的结晶温度到硼酸水溶液的结晶温度. 4硼酸的结晶温度为硼酸的结晶温度为15,一般无需进行特殊加热保温一般无需进行特殊加热保温, 但设备容量要但设备容量要大些大些. 12%硼酸的结晶温度为硼酸的结晶温度为50, 为避免硼酸结为避免硼酸结晶晶, 需将所有的管道及设备的温度保持在需将所有的管道及设备的温度保持在50以上以上, 虽然比较麻烦虽然比较麻烦, 但设备容积相对可以小些但设备容积相对可以小些.硼的回收系统硼的回收系统硼回收系统的功能硼回收系统的功能为堆排水提供足够的贮存容量;为堆排水

46、提供足够的贮存容量;去除堆排水中的放射性物质及其它杂质;去除堆排水中的放射性物质及其它杂质;为堆的运行再生补给水和浓硼酸为堆的运行再生补给水和浓硼酸.硼回收系统组成与各部功能硼回收系统组成与各部功能堆排水贮存和输送单元堆排水贮存和输送单元 包括堆排水贮槽和相应的泵组包括堆排水贮槽和相应的泵组. 为保证反应堆为保证反应堆排水顺畅排水顺畅, 并为本系统的运行保留足够的机动能力并为本系统的运行保留足够的机动能力, 通常堆排水贮槽的容量取一回路冷却剂总体积的通常堆排水贮槽的容量取一回路冷却剂总体积的2.5倍以上倍以上. 这样的容量能够容纳任何条件下连续这样的容量能够容纳任何条件下连续两次停堆启动的排水

47、两次停堆启动的排水. 较大的贮存能力同时也可提供堆排水较长的放较大的贮存能力同时也可提供堆排水较长的放射性衰变时间射性衰变时间, 对于去除短半衰期核素很有效对于去除短半衰期核素很有效. 贮贮槽采用氮封槽采用氮封, 防止冷却剂中逸出的氢气和空气相混防止冷却剂中逸出的氢气和空气相混引起爆炸的可能性引起爆炸的可能性.净化单元净化单元组成组成: 由过滤器、离子交换器和脱气器构成由过滤器、离子交换器和脱气器构成, 分别分别去除堆排水中的不溶性颗粒杂质、可溶性离子杂去除堆排水中的不溶性颗粒杂质、可溶性离子杂质以及溶解气体质以及溶解气体.净化净化: 本系统的原料水大部分己经冷却剂循环净化本系统的原料水大部分

48、己经冷却剂循环净化系统混合床离子交换器处理系统混合床离子交换器处理, 所以一般仅仅设置一所以一般仅仅设置一组组H+型阳树脂床型阳树脂床, 用以去除用以去除Cs, Mo, Y等循环净化等循环净化系统不易除去的核素以及系统不易除去的核素以及pH添加剂的阳离子添加剂的阳离子(Li+, K+, NH4+). 树脂床后过滤器是用以防止破碎树脂树脂床后过滤器是用以防止破碎树脂流出的流出的. 为提高净化效果有的增设混合离子交换器为提高净化效果有的增设混合离子交换器.除气除气: 在冷却剂放射性组份中在冷却剂放射性组份中, 裂变气体占裂变气体占90以以上上, 为使净化水的比放显著降低为使净化水的比放显著降低,

49、就必须相当彻底就必须相当彻底地除去这些气体地除去这些气体, 因为即使将因为即使将90裂变气体除去裂变气体除去,其剩余比放仍然等于其它核素的比放之和其剩余比放仍然等于其它核素的比放之和. 所以所以, 除气效率必须达到除气效率必须达到103以上才能符合要求以上才能符合要求. 一般采用热力除气方法以达到深度除气的目的一般采用热力除气方法以达到深度除气的目的. 水流先经预热水流先经预热, 雾化喷入脱气器雾化喷入脱气器, 使大部分气体由使大部分气体由水中释出水中释出. 随后使水流通过填料表面随后使水流通过填料表面, 与本系统蒸与本系统蒸发器产生的二次蒸汽逆流接触发器产生的二次蒸汽逆流接触, 蒸汽将水中剩

50、余的蒸汽将水中剩余的气体带出气体带出, 进入脱气冷凝器进入脱气冷凝器, 把蒸汽冷凝下来把蒸汽冷凝下来, 使不使不凝性气体进入废气系统凝性气体进入废气系统.硼水分离单元硼水分离单元组成:组成:硼水分离是通过蒸发来实现的硼水分离是通过蒸发来实现的. 本单元由蒸本单元由蒸发器、雾沫去除器、吸收塔、冷凝器以及冷却器发器、雾沫去除器、吸收塔、冷凝器以及冷却器构成构成.流程:流程:绝大部分堆排水在蒸发器中被转为二次蒸绝大部分堆排水在蒸发器中被转为二次蒸汽汽, 经雾沫去除器除去夹带的雾沫经雾沫去除器除去夹带的雾沫, 以及经吸收塔以及经吸收塔除去挥发硼后除去挥发硼后, 在冷凝器中凝结下来在冷凝器中凝结下来,

51、再经过冷却再经过冷却器冷却器冷却, 检测合格后送堆补给水箱贮存检测合格后送堆补给水箱贮存. 蒸发器釜蒸发器釜底溶液浓缩到一定程度后底溶液浓缩到一定程度后, 经冷却过滤送往浓硼酸经冷却过滤送往浓硼酸贮槽贮槽.蒸发的目的在于硼、水分离蒸发的目的在于硼、水分离. 蒸发后有两种产物蒸发后有两种产物:二次蒸汽冷凝液和浓硼酸二次蒸汽冷凝液和浓硼酸, 最后都被重新补入回路最后都被重新补入回路蒸发对去除冷却剂中的放射性无效蒸发对去除冷却剂中的放射性无效. 硼回收系统对硼回收系统对堆排水放射性的去除仅堆排水放射性的去除仅借助于净化单元的过滤、借助于净化单元的过滤、离子交换和脱气来完成离子交换和脱气来完成. 这就

52、是为什么硼回收系统这就是为什么硼回收系统与废液处理系统的工艺流程不同与废液处理系统的工艺流程不同, 并把离子交换放并把离子交换放在蒸发之前的道理在蒸发之前的道理.既然蒸发以硼水分离为主要目的既然蒸发以硼水分离为主要目的, 那么就希望二次那么就希望二次蒸汽中挥发硼的含量越少越好蒸汽中挥发硼的含量越少越好, 所以蒸发单元除了所以蒸发单元除了一般的雾沫去除器之外一般的雾沫去除器之外, 还要加一个还要加一个吸收塔以淋洗吸收塔以淋洗吸收挥发硼吸收挥发硼. 这样处理后的二次蒸汽冷凝液的硼浓这样处理后的二次蒸汽冷凝液的硼浓度实际上降低到难以检测的水平度实际上降低到难以检测的水平. 必要时必要时, 可以借可以

53、借助于一组附加的阴离子交换器或混合离子交换器助于一组附加的阴离子交换器或混合离子交换器,进一步去除凝结水中的残余硼进一步去除凝结水中的残余硼, 即净化冷凝液即净化冷凝液.硼酸的热再生硼酸的热再生 存在的问题:存在的问题:用硼酸进行反应性补偿控制的压水用硼酸进行反应性补偿控制的压水堆堆, 经常要循环往复地经常要循环往复地“加硼加硼” 或或“减硼减硼”, 冷却剂冷却剂循环净化系统和硼回收系统对硼酸的处理都有缺陷循环净化系统和硼回收系统对硼酸的处理都有缺陷. 除硼离子交换器低温下很易除去水中的硼除硼离子交换器低温下很易除去水中的硼, 但被吸附但被吸附了的硼很难回收使用了的硼很难回收使用; 如用清水将

54、树脂上的硼洗下来如用清水将树脂上的硼洗下来, 得到的硼酸溶液浓度太低得到的硼酸溶液浓度太低; 如用碱溶液再生树脂如用碱溶液再生树脂, 则则从再生液中提取硼又是一个难题从再生液中提取硼又是一个难题. 实际上实际上, 硼酸一旦硼酸一旦被吸附在硼床上即成了废物被吸附在硼床上即成了废物.蒸发法回收硼是有效的蒸发法回收硼是有效的, 但成本很高但成本很高, 特别是在排水硼浓度很低时特别是在排水硼浓度很低时, 蒸发大量蒸发大量的清水仅能回收数量很少的硼酸的清水仅能回收数量很少的硼酸.解决办法:解决办法:从强碱型树脂对硼酸吸附的研究中发从强碱型树脂对硼酸吸附的研究中发现现, 树脂对硼酸的吸附有一个明显的特点树

55、脂对硼酸的吸附有一个明显的特点: 吸附容吸附容量随温度而变量随温度而变, 在低温下的吸附容量高于高温下的在低温下的吸附容量高于高温下的吸附容量吸附容量. 由此引出这样的设想由此引出这样的设想: 用调节除硼离子用调节除硼离子交换器工作温度的办法来改变冷却剂的硼含量交换器工作温度的办法来改变冷却剂的硼含量. 在在需要需要“减硼减硼”时时, 降低循环净化流的温度降低循环净化流的温度, 使其通使其通过阴树脂床过阴树脂床, 这时硼被吸附这时硼被吸附, 水液中的硼浓度降低水液中的硼浓度降低;在需要;在需要“加硼加硼”时时, 则提高水流的温度则提高水流的温度, 使其通使其通过同一个阴树脂床过同一个阴树脂床,

56、 这时硼由树脂上解吸下来这时硼由树脂上解吸下来, 水水流中的硼浓度提高流中的硼浓度提高. 这种这种用改变通过离子交换器水用改变通过离子交换器水流温度来调节硼浓度的方法流温度来调节硼浓度的方法, 叫硼酸的热再生法叫硼酸的热再生法.放射性废水的处理放射性废水的处理放射性废水概况与处理原则放射性废水概况与处理原则放射性废水的来源放射性废水的来源: 在运行和检修过程中在运行和检修过程中, 一回路一回路各个系统不可避免地会产生相当数量的放射性废水各个系统不可避免地会产生相当数量的放射性废水,如放射性设备排放水如放射性设备排放水, 泵、阀门的泄漏水泵、阀门的泄漏水, 放射性设放射性设备冲洗水备冲洗水, 实

57、验室的下水和洗涤水实验室的下水和洗涤水, 乃至淋浴水、洗乃至淋浴水、洗衣水衣水, 以及一回路侧的高压放射性冷却剂进入二回以及一回路侧的高压放射性冷却剂进入二回路侧路侧, 随着蒸汽和蒸汽发生器排污水散布到整个二随着蒸汽和蒸汽发生器排污水散布到整个二回路系统等回路系统等.计算表明计算表明, 一个大型压水堆电站一个大型压水堆电站, 当主回路向二回路当主回路向二回路侧的泄漏率为侧的泄漏率为每天每天75升升时时, 蒸汽发生器炉水的放射蒸汽发生器炉水的放射性水平可达到主回路冷却剂的性水平可达到主回路冷却剂的十万分之一十万分之一, 相应的相应的汽轮机凝水的放射性水平可达到主回路冷却剂的汽轮机凝水的放射性水平

58、可达到主回路冷却剂的千千万分之一万分之一. 如果反应堆燃料包壳没有破损或破损率如果反应堆燃料包壳没有破损或破损率很低很低, 主回路冷却剂的放射性水平较低主回路冷却剂的放射性水平较低(3.7104Bq/L) , 二回路可以不必当作放射性废水二回路可以不必当作放射性废水处理处理, 而当燃料破损率较高时而当燃料破损率较高时, 漏入二回路的放射性漏入二回路的放射性就不可忽视就不可忽视.废水处理的目的废水处理的目的: 废水处理的目的在于保护环境废水处理的目的在于保护环境. 为此为此, 在废水处理系统中应该对废水的收集、贮存、在废水处理系统中应该对废水的收集、贮存、净化以及检测排放具备充分有效的手段净化以

59、及检测排放具备充分有效的手段, 严格控制严格控制废水的排放渠道和比放废水的排放渠道和比放, 保证符合标准保证符合标准. 美国规定瞬美国规定瞬时最大排放浓度小于时最大排放浓度小于3.7Bq/L.国际上对各种核设施的放射性排放提出了国际上对各种核设施的放射性排放提出了“尽可能尽可能少少”的原则的原则, 要求尽一切可能减少放射性的排放量要求尽一切可能减少放射性的排放量.因此因此, 除了对排放水的比放加以限制外除了对排放水的比放加以限制外, 还应对放射还应对放射性的年排放量作出规定性的年排放量作出规定. 例如例如, 美国规定每一个压水美国规定每一个压水堆机组每年经由水中排出的放射性总量不得超过堆机组每年经由水中排出的放射性总量不得超过5居里居里(不包括氚不包括氚)(18.51010Bq/L).一回路废

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