废水中氨氮测定方法

1、v1.0可编辑可修改氨氮氨氮（NH3-N）以游离氨（NH）或钱盐（NH+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则钱盐的比例为高。水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。1 .方法的选择氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（

2、或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定，需做相应的预处理，苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸储-酸滴定法。2 .水样的保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH式中，m一由校准曲线查彳#的氨氮量（mg）;V水样体积（ml）。精密度和准确度三个实验室分析含L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过%加标回收率范围为95104%四个

3、实验室分析含L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过%加标回收率范围为9496%注意事项（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。(2)滤纸中常含有痕量钱盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。(二)水杨酸-次氯酸盐光度法GB7481-871 .方法原理在亚硝基铁氧化钠存在下，钱与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长697nm具最大吸收。2 .干扰及消除氯俊在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。3 .方法的适用范围本法最低检出浓度为L,测定上限为1mg/L。适用于饮用

4、水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。仪器(1) 分光光度计。(2)滴瓶(滴管流出液体，每毫升相当于201滴)试齐1J所有试剂配制均用无氨水。1 .钱标准贮备液称取经100c干燥过的氯化俊(NHCl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含氨氮。2 .钱标准中间液吸取钱标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含氨氮。3 .钱标准使用液吸取钱标准中间液移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含科g氨氮。临用时配置。4 .显色液称取50g水杨酸GH4(OHCOOH,加入100ml水，再加入160ml2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另

5、称取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。:若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为一。5 .次氯酸钠溶液取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为(mN),游离碱浓度为L(以NaOH十)的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。6 .亚硝基铁氧化钠溶液称取亚硝基铁氧化钠Na2Fe(CN6NO2H.O置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。此溶液临用前配制。7 .清洗溶液称取100g氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与

6、900ml95%(V/V)乙醇混合，贮于聚乙烯瓶内。步骤1 .校准曲线的绘制吸取0、钱标准使用液于10ml比色管中，用水稀释至8ml,加入显色液和2滴亚硝基铁氧化钠溶液，混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mmJ比色皿，以水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(科g)对校正吸光度的校准曲线。2 .水样的测定分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8wg）至10ml比色管中，加水稀释至8ml,与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。3 .空白试验以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进

7、行显色和测量。计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（科g）。m氨氮（N,mg/L）=V式中，m一由校准曲线查得的氨氮量（科g）;滴定法GB7478-87概述滴定法仅适用于进行蒸储预处理的水样。调节水样至范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸储，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定储出液中的钱。当水样中含有在此条件下，可被蒸储出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。试齐1J（1）混合指示液：称取200mg甲基红溶于100ml95%乙醇；另称取100mg亚甲蓝溶于50ml95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲

8、蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次。:为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。（2） 硫酸标准溶液（1/2H2SO=L）:分取（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。称取经180c干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（NaCO）约（称准至），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴卿基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。17x100025x硫酸溶液浓度（I/2H2SO,mol/L）=/X52.9

9、95500式中，W-碳酸钠白重量（g）;V一硫酸溶液体积（ml）。（3） %用基橙指示液。步骤1 .水样的测定于全部经蒸储预处理、以硼酸溶液为吸收液的储出液中，加2滴混合指示液，用L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。2 .空白试验以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。计算（4-5）xx14x1000氨氮（N,mg/L）=式中，A一滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）;B空白试验硫酸溶液体积（ml）;M一硫酸溶液浓度（mol/L）;V水样体积（ml）;14一氨氮（N）摩尔质量。（四）电极法1 .方法原理氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电

10、极对置于盛有L氯化钱内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使钱盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜(水和其他离子则不能通过)，使氯化俊电解质液膜层内NH+?NH+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量。2 .干扰及消除挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。3 .方法适用范围本法可用于

11、测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸储，标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。方法的最低检出浓度为L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。仪器(1)离子活度计或带扩展毫伏的pH计。(2)氨气敏电极。(3)电磁搅拌器。试齐1J所有试剂均用无氨水配制。(1)钱标准贮备液：称取经100c干燥过的氯化俊(NHCl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含氨氮。(2) 100、10、L的氨标准使用液：用钱标准贮备液稀释配制。(3)电极内充液：氯化钱溶液。(4)氢氧化钠(5mol/L)-Na2-EDTA

12、(L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。步骤1 .仪器和电极的准备按使用说明书进行，调试仪器。2 .校准曲线的绘制吸取浓度为、10、100、1000mg/L的钱标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值(在1min内变化不超过1mV寸，即可读数)。在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。3 .水样的测定吸取水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量(mg/L)。精密度与准确度七个实验室分析含L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为为实验室间相对标准偏差为。相对误差为%注意事项(1)绘制校准曲线时，可以根据水