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文档简介
1、第3讲晶体结构与性质、单项选择题1.二茂铁(C 5H5) 2Fe的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁熔点是173 C(在100 c时开始升华),沸点是249 C,不溶于水,易溶于苯、乙醛等非极性溶剂。下列说法不正确的是()A.二茂铁属于分子晶体B.在二茂铁结构中,C5' g与Fe2+之间形成的化学键类型是离子键C.已知:环戊二烯的结构式为11型H ,则其中仅有1个碳原子采取sp3杂化D.C5H 5中一定含兀键答案 B碳原子提供孤电子对,铁原子提供空轨道,两者形成配位键日项错误。2.下列有关晶体的叙述中,不正确的是()A.氯化钠
2、和氯化葩晶体中,阳离子的配位数均为 6B.金刚石为空间网状结构C.金属钠晶体采用体心立方堆积,每个晶胞含2个原子,配位数为8D.干冰晶体中,每个CO分子周围紧邻12个CO分子答案 A NaCl和CsCl晶体中,阳离子的配位数分别为 6和8,A项错误;金刚石为空间网状结构,B项正 确;金属钠的晶体采用体心立方堆积 ,每个晶胞含(1+8 X%)个原子,配位数为8,C项正确;干冰晶体中,每 个CO分子周围紧邻12个CO分子,D项正确。二、非选择题3 .(2018淮阴中学高三上检测)金属钛性能优越,被誉为继Fe、Al后应用广泛的“第三金属”。(1)Ti基态原子的核外电子排布式为(2)钛能与 日C、M
3、O等非金属元素形成稳定的化合物。第一电离能:N(填“>”或“<”)0。(3)月球上的岩石一一玄武岩的主要成分为钛酸亚铁(FeTiOs)。FeTi03与80%勺硫酸反应可生成 TiOSQ。SO=的空间构型为 形,其中硫原子采取 杂化,写出S):的一种等电子体的化学 式:。(4)Ti的氧化物和CaO相互作用能形成钛酸盐CaTiO3,CaTiO3的晶体结构如图所示(Ti原子位于立方体的顶点)。该晶体中,钛原子和周围 个氧原子紧邻。答案 (1)1s 22s22P63s23P63d24s2 或Ar3d 24s2(2)> 正四面体 sp3 CCl4或Cl。i或S23或Pr,4 (4)12
4、解析 (1)Ti基态原子的核外电子排布式为1s22s22P63s23P63d24s2或Ar3d 24s2。(2)N的p轨道为半充满状态,较稳定,第一电离能N>Q (3)S 4中S的价层电子对数=T =4,S"7的空间构型为正四面体形,S11L原子为sp3杂化。(4)晶胞中Ti的个数为8X:=1,白球个数为1,小黑球个数为6X=3,则白球代表Ca原子,小黑球代表0原子。该晶体中与一个Ti原子距离最近且相等的0原子有12个。4 .硼和镁的化合物在超导方面有重要应用,如图所示是化合物的晶体结构单元。镁原子间形成正六棱柱,且棱柱的上下底的中心各有一个镁原子;六个硼原子位于棱柱内。则该化
5、合物的晶体结构单元中硼和镁原子的最简单整数比为 。答案 2 : 1 解析 位于棱柱内的B是整个结构单元含有的 B,共6个,每一个顶点上的 Mg均被6个结构单元共用,而jl II上下底的Mg被2个结构单元共用,则整个结构单元中的Mg的个数为12X1+2X;=3,则N(B) : N(Mg)=6: 3=2 : 1 o5 .下列反应可用于合成 CH3OH:CO+2H ZnjQClt gH2O、N的CH30H(1)基态 Mn2+核外电子排布式为 (2)与世三互为等电子体的分子为 (写化学式)。(3)C。7的空间构型是 (用文字描述)。(4)1 mol CH 30H中含有键的数目为 moLCHOH与H20
6、可以任意比互溶,除因为它们都是极性 分子外,还因为。(5)镒元素的一种硫化物晶体白晶胞结构如图所示,该硫化物的化学式为。答案 (1)1s 22s22P63s23P63d5或Ar3d(2)SO3或BF3(其他合理答案也可)(3)平面三角形(4)5CHOH与H2O分子之间可以形成氢键MnS解析(1)Mn为25号元素,基态原子核外电子排布式为Ar3d 54s2,故基态MrT的核外电子排布式为Ar3d %(2)与N 3互为等电子体白分子应由4个原子构成,最外层电子总数为24,SOs或BF3均符合条件。C。一 中C原子的杂化方式为 sp2,配位原子数为3,故空间构型为平面三角形。(4)CH 3OH的结构
7、式为HIHC-OHIH,1个CH3OH分子中含有5个b键。(5)该晶胞中白球:8 X i故化学式为MnS=4;黑球:12 X+ 1=4,6.元素X、Y、Z为前四周期元素,X的基态原子核外电子有 21种运动状态,元素Y的原子最外层电子数是 其内层的3倍,Z与X、Y不在同一周期,且Z原子核外p电子比s电子多5个。(1)X基态原子的核外电子排布式为_。(2)X是石油化工中重要的催化剂之一,如催化异丙苯()裂化生成苯和丙烯。1 mol苯分子中含有 0-键 mol。异丙苯分子中碳原子轨道的杂化类型为 。(3)XZ 3易溶于水,熔点为960 C,熔融状态下能够导电,据此可判断XZ3晶体属于(填晶体类 型)
8、。(4)元素Ce与X同族,其与Y形成的化合物晶体的晶胞结构如下,该化合物的化学式为 。答案Ar3d 14s2 或 1s22s22p63s23p63d14s2(2)12sp2、sp3 (3)离子晶体 (4)CeO2解析(1)X核外有21种运动状态不同的电子,则X中的质子数为21,为Sc,价层电子数为21-18=3,核外 电子排布式为Ar3d 14s2或1s22s2p63s23p63d14s2。(2)1 mol苯分子中含有12 mol键;苯环上的碳原子为sp2杂化,甲基和亚甲基上的碳原子为sp3杂化。(3)熔融状态下能够导电的晶体一定为离子晶体。I 11(4)从晶胞图知,Ce个数为8xi+6X?=
9、4,O个数为8,化学式为CeO。7 .过渡元素铁可形成多种配合物,如:Fe(CN) 6. 1 、Fe(OCN16等。(1)Fe 2+基态核外电子排布式为 _。(2)尿素与氯化铁形成FeCO(NH2)26Cl 3配合物是一种高效有机催化剂。C N。三种元素的电负性由大到小的顺序为 ,该配合物中 兀键和b键的个数比为 。(3)研究表明用TiO2作光催化剂可将 CN、CO Nb。CH等氧化为Nb、CO。下列说法正确的是 (选 填序号)。a.NzO呈直线形b.N的第一电离能比 C小c.CO2和N2均属于非极性分子d.C2H4沸点比NbH低得多,主要是因为相对分子质量小9,其化学式(4)铁可形成多种功能
10、性材料。下图为铁的一种高韧性、高耐磨性合金的晶体结构铁曲于* 二原子答案 (1)1s 22s22P63s23P63d6或Ar3d 6 (2)O>N>C 1 : 8 (3)ac(4)FeNi 3c解析 (1)Fe为26号元素,价层电子数为26-18=8,排布式为Ar3d 64s2,失去电子时,先失4s能级的电子则Fe2+的电子排布式为Ar3d 6。(2)非金属性:O>N>C,与元素电负性的强弱顺序一致。配合物FeCO(NH2)26Cl 3中内、外界为离子键,在内界,Fe为中心离子,CO(NH) 2的结构式为,它与Fe之间形成配位键,单键均为d键,1个双键中含1个d键,N与
11、Fe形成的配位键属于 b键,共48 molb键,兀键为6 mol,配合物中兀键和键之比为6 : 48=1 :8。(3)b项,N的2P轨道中的电子为半满状态,较稳定,其电离能比C大,错误;d项,N2H分子间存在氢键,其沸点较大,错误。(4)Fe位于顶点,有8>C=1个,馍位于面心,有6X .'=3个,碳原子位于体心,有1个,化学式为FeNi 3G8 .(1)Zn晶体属于六方堆积,其晶胞结构见图1,则P点原子被 个晶胞所共用。ZnO的熔点比ZnS的熔点高,其原因是 。(2)金属钾、铜晶体的晶胞结构如下图2、3(请先判断对应的图)所示,钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为。9 氮
12、化铝(其晶胞如图4所示)可由氯化铝与氨经气相反应制得。氮化铝的化学式为 。答案(1)1202-半径小于S2-,氧化锌晶格能比硫化锌晶格能大(2)2 : 3 (3)AlN解析(1)根据图示知夹角为 60° ,在同一平面有六个晶胞共用P点原子,同时上一个平面还有六个晶胞共用P点原子。ZnO和ZnS为离子晶体,因C2-半径小于S2-,故氧化锌晶格能比硫化锌晶格能大,熔点高。(2)图2为体心立方,为金属钾的晶胞,一个钾原子周围有 8个钾原子,所以配位数为8,图3为面心立方,一个铜原子周围有12个铜原子,所以配位数为12,两种晶体配位数之比为2 : 3。(3)晶胞中N原子数1111目为8x1+
13、1=2,Al原子数目为4X,+ 1=2,原子个数比为1:1,所以化学式是 AlN。9.(2018南通海门中学高三第二次调研)氮、磷、神及其化合物在生产、生活中有着重要用途。(1)基态神原子的核外电子排布式为 。氮、磷、神的第一电离能由大到小的顺序为 (填元素符号)。(2)氯口比苯月尿是一种西瓜膨大剂 (植物生长调节剂),其结构简式如图所示。氯此苯月尿晶体中,氮原子的杂化轨道类型为1 mol氯口比苯月尿中含有 (T键 mol。一定条件下NH与Cd(SO4)3可以形成配合物CO(NH3)4(H2O)22(SO4)3,则该配合物的配位数为。(4) 一定压强下,将AsH、NH和PH3的混合气体降温时首
14、先液化的是 (要求说明判断的理由)。(5)磷化铝结构与金刚石相似,其结构如下图所示,则该晶体的化学式是。答案 Ar3d 104s24p3 N>P>As (2)sp2、sp3 28 (3)6 (4)NH3,NH3分子之间能形成氢键,沸点比AsH和PH高 (5)AlP 解析(1)碑位于第VA族,最外层上有5个电子,故核外电子排布式为Ar3d 104s24p3;同一主族元素的第 一电离能自上而下逐渐减小 ,故第一电离能N>P>As (2)在氯口比苯月尿中,形成三个单键的 N原子为sp3杂化,形成一个单键和一个双键的N原子为sp2杂化;1 mol氯口比苯月尿中含28 mol键。
15、(3)该配合物中,配体为NH和H2O,配位数为6。(4)NH3由于形成分子间氢键,故在NH、AsH、PH3中沸点最高,最易液化。 该晶体中,大球个数为8Xlbs1弓=4,小球个数为4,故化学式为AlP。10.(2018苏州高三上调研)(CN) 2、(OCN)2等被称为拟卤素,(CN) 2在一定条件下氢化可以得到乙二胺(H2NCHCHNH)。回答下列问题:(1犷3 4/39263是较早发现的CN配合物,其中铁元素呈现两种不同的价态。写出外界离子基态核外电子排布式:。(2)写出一种与OCN5为等电子体的分子的化学式:。(3)1 mol (CN) 2中含有 兀键的数目为 。(4)乙二胺中C原子的轨道
16、杂化方式为 。(5)乙二胺易溶于水,除因为其是极性分子外,还可能是因为 。(6)含CN的配合物常用于冶炼黄金。金的晶胞结构如下图所示,晶体中每个Au原子周围紧邻且等距的Au原子有个。答案 (1)Ar3d 5 或 1s22s22p63s23p63d5 (2)CO2(合理即可) (3)4 mol 或 2.408 X 1024 (4)sp 3(5)乙二胺分子与水分子间可以形成氢键 (6)12解析(1)根据该配合物的化学式"”Fe (C N)6 3,可判断出外界铁元素为 +3价,内界铁元素为+2价,则外界为Fe3+,其核外电子排布式为Ar3d 5。(2)与OCN5为等电子体的分子有 CO、N
17、2Q CS等。(3)(CN) 2的结构式为 X三C-CN ,1 mol (CN) 2中含有4 mol兀键。(4)乙二胺中碳原子为 sp3杂化。(5)乙二胺分子与水分子间可形成氢键,使乙二胺易溶于水。(6)Au的晶体采取的是面心立方最密堆积,其配位数为12。11.铁触媒常作为合成氨的催化剂,CO会使该催化剂中毒。可用CHCOOCu(NH)2溶液吸收CO(1) 基态 Cu2+核外电子排布式为 。(2)C、N O的电负性由大到小的顺序为 。(3)1 mol CH 3COOCu(NH) 2中含有(T键的数目为 mol,其中C原子的杂化轨道类型是 O(4)写出一种与CO互为等电子体的阴离子的化学式:。(5)Cu和Fe可以形成多种氧化物。其中FexO晶胞结构为NaCl型,由于晶体缺陷,x小于1。若FexO中的x=0.92,则该晶体化学式为 (用F ; FJb。形式表示)。答案(1)A3d (2)O>N>C14sp3 和 sp2(4)CN-(合理即可)(5)F 5;6F“i】O解析(1)Cu的原子序数为29,基态Cu原子的
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