过氧化氢漂白的几个机理

1、过氧化氢漂白的几个机理秦梦华石淑兰（天津轻工业学院.300222）对于机械集甄仇机浆的漂白，过氧化氢是一种 现恕的淳刻°迂衣化邑漂白人有白废堆住高、白度 定性好.紙浆得皋高妁优点，且应漂白过程中不产土 有窖的*1产物.但是冷漂白中由于过減金属离子的 存直从而导政HQ：的分解.为7 4> H：o2的分 解需加入NaSiOi和MgSO4寻迖札 1过渡金属催化出。2分解机理&漂白条<tt<h：o：的分解机理还未宅全清 <现缶流行的H：0：分解机理有下列五<t：（l）M. 倍化离子反应机理$（2该依化游离基铤反应机理） （3）i±A金属离子他亿

2、游离恳魅反应机理M4）过浪 金属与HOCT反应生成不优定的过筑化物戎复合 物）（5）由胶体状总的过浪全属氧化物如氢氧化枚引 起的多相表面催化反恳.J. L. Colodette的研究指 出点班社条件下帑为人们所揍受的前三种机理不 能解H：0：分解的原因.第四种机理的可能性也 知对校小.最有可能辛致HQ：分解的是弟五件机 理即由胶体状杰的过浪金属氧化物我氢氧化物引 起的多相和面催化反应.止漂白条件下任鳥子的活化组分可能是MnO：.它导致H:0:分解的反应是：Mn0：+H：0： MX+ + 2HCT +0：Mn 卄 + 2H0" Mn （OH）： Mn（OH）：+H2O： MnO: +

3、2H：O 铜的活化俎分可能是CuO其反应机理如下：2CuO+HO u：0+H：0+02 Cu：O+H2O： 2CuO+H：O在铁的不溶物所催化的H：0：分斛反应中，枝 的活化俎分可能是a-F<QOH,其反应机理向未清 处。J2 OQ（PO）为了缩短OOP的漂白时间和改逬纸浆白度与 性能.Kamyr公司1993年开始以Q（PO）代# QP. （P0是在氧压下进行过氧化氢漂漂白结果的比较 见图5。未漂浆为枝木ITC浆氧脱木素后Kappa值 为72粘度1256dm）/kg过氧化氢用虽为35kg/t 浆8?0246)0121416漂白时间ffl 5 QP和Q（PO潭白时何与白度的关系 注2-QP

4、.90C 犬气压下进行瀑白b-Q（po）ao$c,M压（5巴）下进行漂白从图5可以看岀：在漂到同样白度时,Q（PO）可 以大大缩短漂白时间.3 3 O（AZQXPO）这是Kamyr公司目前用来进行TCF全漂浆的 典型流程 ITC纸浆经氧脱木素后进行洗涤，再经 h:so4酸化后通臭氧（实床臭氧中还残留有氧，即 0,/0：）,臭氧漂后的浆用SO：接若用ZaOH处理. 再用EDTA处浬及洗涤后加H：O：和 NaOH.接着通氧在压力下进行过氧化氢 漂漂后浆经洗涤后贮存备用所用洗涤设 备都是Kamyr连续扩散洗涤器.3 4 OXP 和 OXPXF我们在进行邀地松和马屈松硫酸盐浆 TCF漂白时，考虑到应用

5、臭氧的困难，开发 了采用活性剂X代替臭氧漂的研究。结果 表明：OXP可以完成半漂白度7080% ISO的要求.OXPXP可以满足全潔白度 87%ISO以上的宴求。由上可知适当进行漂剂组合可以达 到没有氯害污染并同时得到高白度纸浆的 目标.主題词漂白污寮无氯元素氯1994年7月第3期纸和造纸© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All riglits reserved ItftprA*ki.nei攝威云杉木材,TMP及经处理的TMP 的过渡金倉含A #枝(ppm)*5(ppm)U(ppm)9.54

6、.5114. 9未片10.64.8116.2& Na$DTPA处贾的未岭9.74. 1<1.0TMP7&019.597.0ft 0. IMHCi处殛的TMP60.83.8<1.0ft NasDTPA处現的TMP59.823. S4.0<1.0& NaDTPA 卜 0. IMIICI 址宋的 TMP“2.3<1.0注 Ml)2%NasDTPA2% 故废，72 小时.lA.pH4. 5(2) 0. IM HC!.2%$a<«3 小时宣汛(3) 0.5%Na5DTPA. 2%敢 <.30 分件宣温. pH4. 5(4) 0. IM

7、 HCI,2%浓度.3 小 Hil.ONajDTPA. 2%浓废，72小时，9OCpH45上和是榔威云朴的木材、TMP及竝0. IM HC1 版(和)NasDTPA处班的TMP的过渡金属含童。从 和中可以看出，榔底云标!成TMP后佚和铜的含 童远高于木材中的含量.这可能是在A«i±«中虜 盘中的铁吸附列紙桨上.而铜的来源可能是余统用 水与此和反.TMP中的44含量较未材有所下降值 碍注意的是，TMP圧过0. IM HC1处理仅除去不 足25%的铁.这表明点磨浆中吸附列敗浆中的铁紧 密地站合A TMP上.处理可以檢去TMP 中铜含无的80% .41余的少走的铜与TM

8、P彖密地 结金着这部分铜很可能来自于未材本身oiiiltt处 理，儿乎可以全部冷去TMP中的任这和明任与木 钳组分的绪合是松散的.可見，点掷贞云杉TMP中大约有75%的铁崇 缶地结金农木索和琅水化合输俎分上仅有20%左解决条纹牛皮纸两面条纹差我厂用100%未漂鋭酸盐针叶木浆在1575双 网双缸纸机上生产岀口条纹牛皮纸，上毛毯用 200g/m2条纹毛毯下烘缸使用聚酯干网生产工艺 条件：未漂木浆在槽式打浆机内打浆到25-3O-SR 后加入克接冻黄染料0- 02003%,再用两台串 联的50型圆柱精浆机打浆到打浆度354CTSR.施 胶后加硫酸铝控制pH值556.0经旋興筛和 606除砂器送圆网纸机

9、抄纸。1991年刚开始生产出口条纹牛皮纸，曾岀现纸Paper and Paper Making Ju) 1994 No. 3 右的铜有矣似的站合$而任几乎不存农这种结合以 这种方式结合的过浪金属很血通过馥处理芟站合处 理而徐去进一步的研究表明以这种方式结合的过 波金属也不能催化H：O2的分解反应2 Na2SiO3的作用机理NaAiO；是HQ,漂白中常用的一种燥冲钢，同 时也是一种卷定利研究札明.N去SiO,水身不能使 H：O：信定，但当柬统中存在決和44时，它能楼定 H：O：>并且效果很明显.当余坑中存应铜时. Na：SiOx却变成HQ分解的催化利曲于农实际漂 白过租中铜含童很少而技或任

10、含童相对较多从而 使NaSiCh显示出定作用.NaeSiO,能卷定H：O： 的馬因之一，就是能够通过占铁和41离于生成信定 的蛉合物，从而避免了金属雋子生成不落的氧化物 艇氢氧化物并且Na,SiO)能够附着冷金的札而. 从而使催化反应碍到抑制.3 MgSO4的作用机理MgSO< >f H：O: 有稳定作用.当*竝中儿乎 不存应过汶金鳥于时gSO4可以完仝週免 H：O:的分解.但当泉统中存雇铁和铜时MgSO<并 不能有枚地他定存缶叶放果更点.MgSO< 他定HQ：主要是通过叽附过浪金离于甑与它们 生成不易氧化的络合物，从而使金属离子失去活性. MgSO.也能禮定02而押创自曲基钱分解反应的 发生研究还表明，MgSO.与N“SiO'混合使用时， 其枚呆更好些，所得的白度增值比单独使用一种的 总和还要高.主题词过氣化氢过渡金展分解稳定 机理页两面条纹清晰度不一致的弊病査其原因是上烘 缸纸页剥离水分太高而进入下烘缸被胶翟压力和聚 酯干网张紧纸页紧贴缸面造成纸页贴下烘缸面条 纹明显消失.后采取两个措施解决:一是提高压榨线 压力和降低进上烘缸湿纸页水分，加大上烘缸托辗 压力促使条纹毛毯强行挤压録纸胎成条纹，并提高 纸页的干度I二是提高上供缸温度降低下缸温度， 使纸页剥离上烘缸的水分稍低两面条纹定型，不致 因纸页进入下烘缸受胶