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文档简介
1、相平衡练习题 一、判断题: 1在一个给定的系统中,物种数可以因分析问题的角度的不同而不同,但独立组分数是一个确定的数。2单组分系统的物种数一定等于1。3自由度就是可以独立变化的变量。4相图中的点都是代表系统状态的点。5恒定压力下,根据相律得出某一系统的f = l,则该系统的温度就有一个唯一确定的值。 6单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。7根据二元液系的px图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。8在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。9杠杆规则只适用于Tx图的两相平衡区。10对于二元互溶液系,通过精馏方法总可以得到两个纯组分。11二
2、元液系中,若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 12恒沸物的组成不变。13若A、B两液体完全不互溶,那么当有B存在时,A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。14在简单低共熔物的相图中,三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。15三组分系统最多同时存在5个相。 二、单选题:1H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是:(A K = 3 ; (B K = 5 ; (C K = 4 ; (D K = 2 。 2克劳修斯克拉伯龙方程导出中,忽略了液态体积。此方程使用时,对体系所处的温度要求:(A 大于临界温度 ; (B 在三相点与沸点之
3、间 ;(C 在三相点与临界温度之间 ; (D 小于沸点温度 。 3压力升高时,单组分体系的熔点将如何变化:(A 升高 ; (B 降低 ; (C 不变 ; (D 不一定 。 4硫酸与水可组成三种化合物:H2SO4·H2O(s、H2SO4·2H2O(s、H2SO4·4H2O(s,在p 下,能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种:(A 1 种 ; (B 2 种 ; (C 3 种 ; (D 0 种 。 5在101325Pa的压力下,I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在,此体系的自由度为:(A 1 ; (B 2 ;
4、 (C 3 ; (D 0 。6对于下列平衡系统:高温下水被分解;同,同时通入一些H2(g 和O2(g;H2和O2同时溶于水中达到平衡,其组元数K和自由度数f的值完全正确的是:(A K = 1,f = 1 K = 2,f = 2 K = 3,f = 3 ;(B K = 2,f = 2 K = 3,f = 3 K = 1,f = 1 ;(C K = 3,f = 3 K = 1,f = 1 K = 2,f = 2 ;(D K = 1,f = 2 K = 2,f = 3 K = 3,f = 3 。 7下列叙述中错误的是:(A 水的三相点的温度是273.15K,压力是610.62 Pa ;(B
5、 三相点的温度和压力仅由系统决定,不能任意改变 ;(C 水的冰点温度是0(273.15K,压力是101325 Pa ;(D 水的三相点f = 0,而冰点f = 1 。 8Na 2CO3可形成三种水合盐:Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、NaCO3·10H2O,在常压下,将Na2CO3投入冰水混合物中达三相平衡时,若一相是冰,一相是Na2CO3水溶液,则另一相是:(A Na2CO3 ; (B Na2CO3·H2O ; (C Na2CO3·7H2O; (D Na2CO3·10H2O。 9如图,对于右边的步冷
6、曲线对应是哪个物系点的冷却过程:(A a点物系 ; (B b点物系 ;(C c点物系 ; (D d点物系 。 10如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,当物系的组成为x,冷却到t时,固液二相的重量之比是:(A w(sw(l = acab ; (B w(sw(l = bcab ;(C w(sw(l = acbc ; (D w(sw(l = bcac 。 11如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,当物系点分别处于C、E、G点时,对应的平衡共存的相数为:(A C点1,E点1,G点1 ;(B C点2,E点3,G点1 ;(C C点1,E点3,G点3 ;p (D C 点 2 ,
7、 E 点 3 , G 点 3 。 12在相图上,当物系处于哪一个点时只有一个相:(A 恒沸点 ; (B 熔点 ;(C 临界点 ; (D 低共熔点 。 13甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍,三人约定:各吃质量的三分之一;只准吸,不准咬;按年龄由小到大顺序先后吃。结果,乙认为这只冰棍没有放糖,甲则认为这冰棍非常甜,丙认为他俩看法太绝对化。则三人年龄:(A 甲最大,乙最小 ; (B 5、通信准备:充分利用社会通信公网,确保防汛通信完好和畅通,保证雨情、水情、工情、灾情信息的指挥调度指令的及时传递。(C 丙最大,甲最小 ; 坍塌是指施工基坑(槽坍塌、边坡坍塌、基础桩壁坍塌、模板支撑
8、系统失稳坍塌及施工现场临时建筑(14如图A与B必须认真贯彻建设部“重申防止坍塌事故的若干规定”和“关于防止坍塌事故的紧急通知”精神,在项目施工中必须针对工程特点编制施工组织设计,编制质量、安全技术措施,经甲乙方及监理单位审批后实施。(A (A 1个 ; 施工中,要按土质的类别,较浅的基坑,要采取放坡的措施,对较深的基坑,要考虑采取护壁桩、锚杆等技术措施,必须有专业单位进行防护施工。(B (B (B 2个 ; (C (C (C 3个 ; 当施
9、工现场的监控人员发现土方或建筑物有裂纹或发出异常声音时,应立即报告给应急救援领导小组组长,并立即下令停止作业,并组织施工人员快速撤离到安全地点。(D (D (D 4。被抢救出来的伤员,要由现场医疗室医生或急救组急救中心救护人员进行抢救,用担架把伤员抬到救护车上,对伤势严重的人员要立即进行吸氧和输液,到医院后组织医务人员全力救治伤员。当核实所有人员获救后,将受伤人员的位置进行拍照或录像,禁止无关人员进入事故现场,等待事故调查组进行调查处理。15A与B可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物,那么A与B的体系可以形成几种低共熔混合物:(A 2种 ;
10、(B 3种 ; (C 4种 ; (D 5种 。 16如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图,有几个两固相平衡区:(A 1个 ; (B 2个 ;(B (B 3个 ;(D 4个 。 17如图是FeO与SiO2的恒压相图,那么存在几个稳定化合物:(A (A 1个 ; (B (B (B 2个 ; (C (C (C 3个 ; (D (D
11、 (D 4个 。 18A及B二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物,则于常压下在液相开始冷却的过程中,最多有几种固相同时析出?(A 4种 ; (B 5种 ; (C 2种 ; (D 3种 。 19在温度为T互溶,当xA = 0.5时,pA = 10.0kPa,pB = 15.0kPa,则此二元液系常压下的Tx相图为: 20两组分理想溶液,在任何浓度下,其蒸气压:(A 恒大于任一纯组分的蒸气压 ; (B 恒小于任一纯组分的蒸气压 ;(C 介于两个纯组分的蒸气压之间 ; (D 与溶液组成无关 。
12、21设A和B可析出稳定化合物AxBy和不稳定化合物AmBn,其Tx图如图所示,其中阿拉伯数字代表相区,根据相图判断,要分离出纯净的化合物AmBn,物系点所处的相区是:(A 9 ; (B 7 ; (C 8 ; (D 10 。 22水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的:(A 完全互溶双液系 ; (B 互不相溶双液系 ;(C 部分互溶双液系 ; (D 所有双液系 。 23A与B是两种互不相溶的两种液体,A的正常沸点80,B的正常沸点120。把A、B混合组成一个体系,那么这个混合物的正常沸点为:(A 小于80; (B 大于120;(C 介于80
13、与120之间 ; (D 无法确定范围 。 24金(熔点1063与铜(熔点1083形成合金;取含金量50的固熔体冷却,首先析出固溶体的含金量是:(A 大于50 ; (B 小于50 % ; (C 等于50 ; (D 不一定 。 25分配定律不适用下列哪个体系:(A I2溶解在水与CCl4中 ;(B Na2CO3溶解在正庚烷和二乙二醇醚中 ;(C NH4Cl溶解在水与苯中 ;(D Br2溶解在CS2与水中 。三、多选题:1通常所说的水的冰点为0的含义是什么?(A 在101.33kPa压力下,冰和纯水平衡时的温度 ;(B 冰、水、水蒸气三相平衡时的温度 ;(C 冰的蒸气
14、压和水的蒸气压相等的温度 ;(D 压力为101.3kPa下被空气饱和了的水和冰平衡的温度 ;(E 压力在101.3kPa时,冰、水、水蒸气三相共存时的温度 。 2下列系统 = 1的是:(A PbSnSb形成的固溶体 ; (B -SiO2和-SiO2 ;(C 左旋葡萄糖和右旋葡萄糖 ;(D 氯化钠和蔗糖溶于水 ;(E 白糖与面粉混合物 。 3克克方程可适用于下列哪些体系?(A I2(s I2(g ; (B C(石墨 C(金刚石 ;(C I2(s I2(l ; (D I2(l I2(g ;(E I2(g(n,T1,p1 I2(g (n,T2,p2 ; (F I2(l + H2
15、2HI(g 。 4对于两组分凝聚体系的步冷曲线形状,下列判断正确的是:(A 步冷曲线上,一定存在“拐点” ;(B 一条步冷曲线上有平台,就一定有“拐点” ;(C 一条步冷曲线上有“拐点”,就一定有“平台” ;(D 一条步冷曲线上可以有“拐点”而无“平台” ;(E 一条步冷曲线上可以有“平台”而无“拐点” 。 5在CaF2CaCl2的凝聚系统相图中,物系点为a,当降低系统温度时,不正确的是:(A (A a点 = 1,f* = 2 ;(B b点 = 1,f* = 1 ;(B (B
16、160; c点 = 2,f* = 1 ;(C (C d点 = 2,f* = 1 ; (E c点 = 3,f* = 0 。 6关于杠杆规则的适用性,下列说法错误的是:(A 适用于单组分体系的两个平衡相 ; (B 适用于二组分体系的两相平衡区 ;(C 适用于二组分体系相图中的任何区 ;(D 适用于三组分体系中的两个平衡相 ;(E 适用于三相平衡线上的任意两个平衡相 。 7加压于冰,冰可部分熔化成水,这是什么原因?(A 加压生热 ; (B 冰的晶格受压崩溃 ; (C 冰熔化时吸热 ;(D 冰的密度小于水 ; (E 冰的密度大于水 。
17、 8A和B二元凝聚系相图如图所示,在下列叙述中错误的是:(A 1为液相, = 1,f = 2 ;(B 要分离出纯A,物系点必须在3区内 ;(C 要分离出纯AmBn,物系点必须在6区内 ;(D J、F、E、I和S诸点f = 0 ;(E GC直线、DI直线上的点,f = 0 。 920近似于理想溶液,当x(苯 = 0.5时,气相中苯的分压p(苯 = 4979.6Pa,甲苯的分压p(甲苯 = 1486.6Pa,在图中,px图和Tx图正确的是: 10下述说法中,哪一个是错误的?(A 通过相图可以确定一定条件下体系由几相构成 ;(B 相图可表示出平衡时每一相的组成如何 ;(
18、C 相图可表示出达到相平衡所需的时间长短 ;(D 通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对数量多少 ;(E 相图上物系点与相点都是分开的 。 四、主观题:1在25时,A、B、C三种物质(相互之间不发生反应所形成的溶液与固态A和由B、C组成的气相同时达到平衡,问:(1 此体系的自由度为多少? (2 此体系中能平衡共存的最多有几相? 2滑冰鞋下面的冰刀与冰接触面长为7.68cm,宽为0.00245cm。(1 若滑冰者体重为60kg,试求施于冰面的压强为多少?(双脚滑行(2 在该压强下,冰的熔点是多少?巳知冰的摩尔熔化热为6009.5 J·mol-1,冰的密度为0.92g
19、·cm-3,水的密度为1.0 g·cm-3 。 3乙酰乙酸乙酯CH3COCH2COOC2H5是有机合成的重要试剂,它的蒸气压方程为:lnp = -5960/T + B,p的单位是Pa,此试剂在正常沸点181时部分分解,但在70是稳定的,可在70时减压蒸馏提纯,压强应降到多少?该试剂的摩尔气化热是多少? 4液体A与B形成非理想溶液,在一定温度下,蒸气总压与溶液组成的关系图如右:(1 粗略画出pAxB 、pBxB线 ;(2 粗略画出TxB 和TyB线(沸点组成线 。 5在1678之间,液态汞的蒸气压公式为 :lg(p/p = 7.6483328/T
20、 0.848lg(T/K,汞的三相点温度为243.3K,摩尔熔融热为2320 J·mol-1,试求固态汞在 -78时的蒸气压。 6下面是两组分凝聚体系相图,注明每个相图中相态,并指出三相平衡线。 7Ni与Mo形成化合物MoNi,在1345时分解成Mo与含53 Mo的液相,在1300有唯一最低共熔点,该温下平衡相为MoNi,含48 Mo的液相和含32 Mo的固熔相,巳知Ni的熔点1452,Mo的熔点为2535,画出该体系的粗略相图tc图。8AgCl与LiCl体系不形成化合物,固态部分互溶,在480时,熔融体与分别含15及30 AgCl的固熔体成平衡,AgCl与LiC
21、l的熔点分别为455与610,试绘制其相图。 9如图,是NaCl(NH42SO4H2O在298K、101.325kPa时的相图。现有NaCl与(NH42SO4混合盐100克,其中(NH42SO4含量为25%,物系点相当图中f点,利用相图计算,可以最多提纯得到多少克NaCl晶体? 10CaCO3在高温分解为CaO和CO2。(1 由相律证明我们可以把CaCO3在保持固定压力的CO2气流中加热到相当的温度而不使CaCO3分解;(2 证明当CaCO3与CaO的混合物与一定压力的CO2共存时有且仅有一个平衡温度。 11在101.325kPa下,CaCO3分解成CaO(s 和
22、CO2(g,在1169K时达到分解平衡。(1 画出两组分CaOCO2在101.325Pa时的等压相图;(2 标出各个相区的相态。 12NaClH2O二组分体系的低共熔点为 -21.1,此时冰、NaCl·2H2O(s 和浓度为22.3(重量百分数的NaCl水溶液平衡共存,在 -9时有一不相合熔点,在该熔点温度时,不稳定化合物NaCl·2H2O分解成无水NaCl和27 的NaCl水溶液,已知无水NaCl在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时,溶解度略有增加。(1 请绘制相图,并指出图中线、面的意义;(2 若在冰水平衡体系中加入固体NaCl作致冷剂可获得最低温度是
23、几度?(3 若有1000g 28 的NaCl溶液,由160冷到 -10,问此过程中最多能析出多少纯NaCl ? 13现有处于263K的1 mol过冷水,假定水自发地结晶,结晶过程一直延续到体系平衡。(1 体系达到最终温度为多少?(2 平衡时有几相共存?(3 计算平衡时各相的量;(4 计算结晶过程的Sm。已知Cp,mH2O(l = 75.31 J·K-1·mol-1;Cp,mH2O(s = 37.66 J·K-1·mol-1;熔化热HmH2O(s = 6.02 kJ·mol-1 。 14-1、5.98 kJ·mol-
24、1,预言由这两个金属所形成的最低共熔混合物的温度和组成(设形成理想混合物。实验值为140和Cd的含量(质量百分数为40 。 15指出下列各图中所形成的化合物的经验式,并说明各相区是由哪些相组成的?(1 图中设生成的化合物为X ;(2 没有化合物;(3 图中设生成X、Y两种化合物;16酚水体系在60分成两液相,第一相含16.8 (质量百分数 的酚,第二相含44.9 的水。(1 如果体系中含90g水和60g酚,那么每相重量为多少?(2 如果要使含80 酚的100g溶液变成浑浊,必须加水多少克? 1780。计算:(1 溴苯水蒸气蒸馏的温度,已知实验室的大气压为101.325kPa
25、;(2 在这种水蒸气蒸馏的蒸气中溴苯的质量分数。已知溴苯的摩尔质量为156.9 g·mol-1;(3 蒸出10kg溴苯需消耗多少千克水蒸气?练习答案一、判断题答案:1对。 2错。 3错,应是在一定范围内可以独立变化的强度变数。4错,也有代表相的点。 5错,f = l表示有一个强度变数可独立变化。6对。 7对,在px图中理想液态混合物的液相线是直线。 8对。9错,其他相图的两相平衡区也可以使用杠杆规则。10错,对有恒沸物的系统,最多只能得到一个纯组分。11错,通常两个组分都同时产生正(或负偏差。 12错,恒沸组成与压力有关。13错,因不互溶,pA = pA,与组成无关。 14对。 15
26、对。 二、单选题答案:1. C; 2. C; 3. D; 4. B; 5. B; 6. D; 7.A; 8.D; 9.C; 10.C;11.B; 12.C; 13.B; 14.C;15.B; 16.D; 17.D; 18.C; 19.B; 20.C; 21.B;22.B; 23.A; 24.B; 25.C; 三、多选题答案:1. D; 2. AD; 3. AD; 4. DE; 5. BC;6. AC; 7. D; 8. BC; 9. CD; 10. CE。 四、主观题答案:1解:N = 3 C = 3 = 3 (s,l, (1 f* = 3-3 + 1 = 1
27、 ;(2 f*min = 0 ,3-max + 1 = 0 ,max = 4 。 2解:(1 p = W/2S = 60/(7.62 × 0.00245 × 3 = 1607 kg·cm-2 = 1549 × 104 Pa(2 dp/dT = H/TV ,dp = (H/TV ·dT 积分:p2-p1 = (H/V × ln(T2/T1,p2 = 15749 × 104 Pa,p1 = 101325 PaT1 = 273.15 K, V = 18.02/1.00 - 18.02/0.92 = -1.567 cm3
28、ln(T2/T1 = (p2-p1 × V/H= (15746 × 104-101325 × (-1.567 × 10-6/6009.5 = -0.04106T2 = 0.9598 T1 = 0.9598 × 273.15 = 262.16 K 即: t2 = - 11 3解:T = 273 + 181 = 454 K ,p = 101325 Paln101325 = - 5960/454 + B,B = 24.654lnp = - 5960/T +24.654,T2 = 273 + 70 = 343K lnp2 = - 5960/3
29、43 + 24.654 = 7.278,p2 = 1448.1 Pa 因为 ,由克-克方程:Hm,vap(气化 = 5960R = 5960 × 8.314 = 49551 J·mol-1 4解: 5解:Hm(气化 = a + bT + cT2 dlnpl/dT = Hm(气/RT2 = a/RT2 + b/RT + c/R (1 2.303lgpl = 7.648×2.303 3328×2.303/T 0.848×2.303lgT lnpl = 7.
30、648×2.303 7664/T8.848lnTdlnpl/dT = 7664/T2-0.848/T 与(1式比较,a = 7664R = 63718 b = - 0.848R = -7.05 c = 0 Hm(气化 = 63718-7.05 THm(升华 = Hm(熔融 + Hm(气化 = 2320 + 63718-7.05 T = 66038-7.05 Tdlnps/dT = Hm(升华/RT2 = 66038/RT2-7.05/RT = 7943/T2-0.848/T积分 : lnps = - 7943/T-0.848lnT + C lgps = - 3449/T-0.848l
31、gT + C' 三相点 T = 243.3K lgps = lgpL-2339/243.3-3328/243.3-C' = 8.145 lgps = - 3449/T-0.848lgT + 8.145 当 T = 273.2-78 = 196.2 Klgps = - 3449/195.2 = - - 11.460ps = 3.92 × 10-12 p = 3.29 × 10-12 × 101325 = 3.98 × 10-7 Pa 6解:
32、60; 7解: 化合物中含Mo为 62 % 。 8. 解: 9解:在图上联结 Cf,交AD线于g点,量出Cf = 3.7 cm,Cg = 2.6 cm,用杠杆规则计算g点物系质量,w(g = 100 × 3.7/2.6 = 142.3 g ,加水 42.3 g量出AD = 2.6 cm ,Dg = 0.9 cm, w (NaCl = 142.3 × 0.9/2.6 = 49.26 g 10解:(1 根据题意,体系中只存在CaCO3和CO2S = 2 ,R = R
33、 = 0 K = S-R-R = 2因为压力p固定,且 = 2CaCO3(s,CO2 (g 所以: f = K- + 1 = 2-2 + 1 = 1这说明体系尚有一个自由度,此即为温度,在温度可自由变化的情况下,体系中CaCO3不分解。(2 体系中有CaCO3(s,CaO(s和CO2 (g同时存在化学平衡 CaCO3(s CaO(s + CO2 (g故 S = 3 ,R = 0 ,R = 1 K = S-R-R = 2 因为压力p固定,且 = 3CaCO3(s,CaO(s,CO2 (g所以 f = K- + 1 = 2-3 + 1 = 0区:CaO(s + CO2(g区:CaO(s + CaC
34、O3(s区:CO2(g + CaCO3(s 11解:(1 图中的 ac 为水的冰点下降曲线;ec 为水化物NaCl·2H2O的溶解曲线;eh 为NaCl的溶解度曲线;bd 为三相线,线上任意一点代表冰、水化物和具有 c 点组成的NaCl溶液三相平衡共存;eg 为三相线,线上任意一点代表NaCl、水化物和具有e点组成的NaCl溶液三相平衡共存。是液相区;是固 (NaCl 液平衡区;是冰液平衡区;是固 (NaCl·2H2O 液平衡区。(2 由相图可知,在冰水平衡体系中加入NaCl,随着加入NaCl的增多,体系温度沿c线下降,至c点温度降为最低,这时体系的温度为 -21
35、.1。(3 在冷却到-9时,已达到低共熔点,此时已开始有NaCl·2H2O析出,到-10,纯NaCl已消失,因此在冷却到-10过程中,最多析出的纯NaCl可由杠杆规则计算:w (液 × 1 = w (NaCl × 72 w (NaCl / w总 = 1/(72 + 1 = 1/73w (NaCl = w总/ 73 = 1000/73 = 13.7 g即冷却到-10过程中,最多能析出纯NaCl 13.7 g。 12解:(1 由于 1.00mol 过冷水升高到 0.01 (即273.16 K 时需要的热量约为:75.31 × (273.16-263
36、 = 765.15 J·mol-1 ,小于1mol过冷水结晶为冰放出的热量 6020 J·mol-1 ,所以无法使过冷水全部结成冰,最终温度为0.01(273.16 K的冰水共存体系。(2 平衡时是三相 (冰、水、蒸气 共存。(3 假设有x mol H2O(s 生成,由于过冷水结冰过程很快,故体系是绝热的,即 263K时结出x mol冰的放热,使冰水体系升温至 273.16K 。75.31 × 10.16 × (1-x + 37.66 × 10.16·x = x·6020 + (37.66-75.31 × 10.16x = 0.127 则平衡时有 0.127 mol 冰和 0.873 mol 水。(4 结晶过程的Sm包括两部分,第一部分是 1mol过冷水由 263K升温至 273.16K:S1 = = 2.855 J·K-1·mol-1第二部分是 x mol 水结成冰:S2 = -Hm·x / T = -6020x / 273.16 = -2.799 J·K-1·m
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