有机硅改性酚醛树脂粘结剂的制备与表征

1、 50. 摘 要 本文主要介绍了有机硅改性酚醛树脂粘结剂的制备，以及改性后的酚醛树脂的性能。酚醛树脂因为其原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而被广泛的应用于粘结剂行业，缺点是其韧性及耐热性较差，限制了酚醛树脂粘结剂在某些特殊领域的应用。而有机硅则因为其结构中含有硅氧键而具有较好的韧性和耐热性，用有机硅对酚醛树脂进行改性，可以提高酚醛树脂粘结剂的韧性和耐热性。本文介绍了有机硅对酚醛树脂的改性方法，并通过用红外光谱，热重分析，软化点，流动性，抗折强度，抗冲强度，硬度等实验方法进行表征，这几个因素对改性后的酚醛树脂的性能进行了测定和表征，结果表明，用有机硅改性过的酚醛树脂比改性前的酚醛树脂，在

2、韧性和耐热性上均有提高。关键词： 有机硅 酚醛树脂 改性 制备 表征Title : The Preparation and the performance of silicone-modified phenolic resinAbstractThis paper mainly introduces that the preparation and performance of the silicone-modified phenolic resin binder. Phenolic resin have been widely used in adhesive industry, becaus

3、e it is easy to get, it's low price, it's simple production technology and equipment, and so on. Drawback is that its poor toughness and heat resistance,and the drawback limits the phenolic resin binder used in some special field of application. But the silicone has good toughness and heat r

4、esistance because its structure contains silicon - oxygen bond. Silicone modification of phenolic resin can improve the toughness and heat resistance of the phenolic resin binder. This paper introduces the method of silicone modified phenolic resin, and makes characterization of experimental methods

5、 by using infrared spectroscopy, TGA, softening point, mobility, flexural strength, impact strength, hardness,and so on. These factors were measured and characterized on the modified phenolic resin. The results show that the silicone-modified phenolic resin has better abilities in the toughness and

6、heat resistance. Keywords: Silicone-modified Phenolic resin Preparation Performance目 次摘 要IAbstractII目 次III1 引言11.1 国内外该方向研究的现状122233331.2 课题的提出42 实验部分42.1 实验材料44552.2 实验方法（步骤）6662.3 有机硅改性酚醛树脂粘结剂性能的测定889999103 实验结果与讨论113.1 有机硅改性酚醛树脂的红外光谱分析113.2 有机硅改性酚醛树脂粘结剂的流动性123.3 有机硅改性酚醛树脂粘结剂的软化点123.4 有机硅改性酚醛树脂粘结剂

7、的热分解温度133.5 油石条的抗折强度153.6 油石条的抗冲强度163.7 油石条的硬度16结 论18致 谢19参 考 文 献20181 引言 酚醛树脂(PF)是世界上最早实现工业化的合成树脂，迄今已有近百年的历史。由于其原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，具有优异的机械性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及烟雾性，因此，它已成为工业部门不可缺少的材料，具有广泛的用途。但是，PF结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化，使其耐热性受到影响。随着工业的不断发展，特别是各种车辆和机械使用工况条件及航空、航天和其他国防尖端技术的发展，需要提高酚醛树脂的性能,扩大其适用范围,本

8、此设计旨在提高酚醛树脂的耐热性和韧性，并将其应用到粘结剂中，以提高粘结剂的耐高温性能。 酚醛树脂是发展最早，应用最广泛的一类合成树脂结合剂，它具有良好的粘结性。固化后具有较高的耐热性能和良好的力学性能，但其结构中还存在一些弱点，还需要改性克服。主要的弱点是：结构中酚羟基和亚甲基易氧化，使耐热性和耐氧化性能受到影响。固化后PF树脂因芳核间仅有亚甲基支连，使它的脆性加大，同时由于酚羟基易吸水影响制品的电性能，机械性能。 在酚醛树脂的增韧改性方面，国内外已作了大量的研究，例如用壬基酚，腰果壳油、亚麻油等对酚醛树脂进行增韧改性，但上述改性的效果不是十分明显，而且改性产品应用到有机磨具方面的更少。 改进

9、聚合物的性能，达到某种特殊的性能，常用的聚合物改性的方法有：单体共聚改性，两种聚合物共混改性，合成互穿网络聚合物以及聚合物的化学改性等方法。在这次设计种选用的改性方法是化学改性。1.1 国内外该方向研究的现状 普通PF在200 以下能够长期稳定使用，若超过 200，会明显发生氧化，从340360起进入热分解阶段， 到600900 时就释放出CO、CO2、H2O、苯酚等物质。改善PF耐热性通常采用化学改性途径，如将PF的酚醛羟基醚化、酯化、重金属螫合以及严格后固化条件，加大固化剂用量等。近年来，伴随拓宽PF的应用领域，又进行了系统研究，取得了一些新成果。 主要是将芳香胺类化合物与苯酚、甲醛在催化

10、剂作用下进行共缩合反应，在PF结构中引入耐热性较好的芳香胺结构单元，常用的芳香胺有三聚氰胺和苯胺以及三聚氰胺羟甲基化合物。胺类改性后的PF其耐热性有显著提高，热失重分析结果表明。苯胺改性PF的热分解温度为410 ，三聚氰胺改性树脂为438 ，都比纯PF380要高，其耐热性提高的原因是引入了较稳定的杂环结构及固化树脂交联密度的提高。 采用硼化合物对PF改性，是提高其耐热性能的有效方法之一。在国外已应用于耐热要求较高的刹车片、离合器片，其热分解温度比普通PF可提高160140 ，它在700 的分解残留物还有63。改性方法有3种。 (1)苯酚先与硼酸在一定的温度下生成硼酸酚酯，然后再与甲醛或多聚甲醛

11、和催化剂反应到一定时间后真空脱水，生成硼PF。 (2)苯酚先与甲醛反应生产酚醇，然后在较高温度下(100110)与硼酸反应，并蒸出反应中的水分，最终成为树脂。 (3)将热塑性PF与硼酸或硼酸与六亚甲基四胺的反应物共混后固化反应，可制得耐热性改善的PF。以此制得的摩擦片耐热性高达450 以上，而未改性的酚醛树脂制造的摩擦片在300时性能即开始劣化。硼改性PF虽有优异的耐热性，但因工艺性差，成本高，而未能进一步实用化。 用于改性的芳烃有甲苯、二甲苯、取代苯、萘等。改性的原理是芳环的引入使整个大分子的稳定性提高，刚性增加，从而提高了其耐热性。改性方法主要有2种。 (1)芳烃与甲醛反应生成芳醇化合物，

12、然后再与苯酚、甲醛反应生成树脂。 (2)芳烃、苯酚与甲醛同时进行反应生成树脂。 钼酚醛树脂(Mo-PF)是在普通PF中引入钼的一种改性PF，是通过化学反应的方法，使过渡性金属元素钼以化学键的形式键合于PF分子主链中。由于Mo-PF以O-Mo-O键连接苯环，其键能大，Mo-PF的热分解温度和耐热性提高了。固化温度和成型温度在160左右。六亚甲基四胺为10的Mo-PF，其热分解温度在522600下的热失重率为175。 H 是由芳香族二胺与二酐缩合而成，具有优异的耐热性和阻燃性，可显著提高PF耐热性。改性方法主要有3种 (1)PI与PF分子间发生化学反应，其中BMI最为常见。BMI反应的特点是无小分

13、子挥发物生成，可低压成型，将其用于线型PF的改性，耐热性提高50 以上。 (2)直接合成主链上含有PJ结构的PF，将酚类、芳香族胺及甲醛缩聚合成的PF同芳香羧酸酐反应，即可得到分子内含有酰亚胺基团的改性PF，其耐热性能优良。 (3)将PJ与热塑性PF熔融共混改性，加入六亚甲基四胺，固化产物显示出优良的耐热性与弯曲强度 磷化合物改性PF，具有优异的耐热性和突出的抗火焰性。常用的磷化物有磷酸、磷酸酯、氧氯化磷。磷化合物改性PF和固化剂共混，效果显著，工艺简单。磷酸酯改性PF，其树脂固化物经400处理1h和2h后，失重率分别为57和80.2。 目前耐 200 以上的有机胶粘剂主要有：环氧胶粘剂、改性

14、酚醛胶粘剂、有机硅胶粘剂、聚酰亚胺胶粘剂、以及其他含氮杂环胶粘剂等。近年来为了提高胶粘剂的耐高温性，科研人员从胶粘剂的分子组成结构，合成工艺等方面进行了大量的研究并取得了一些成果 有机硅树脂是以Si一O一Si键为主链、硅原子上连接有机基团的交联型半无机高聚物，又具有有机基团侧链, 故兼有有机和无机材料的双重优点。可以在很宽的温度范围（60+1 200）保持理化性能不变，尤其在高温下具有优异的热稳定性，因此常被用于高温保护层。纯有机硅树脂胶粘剂可在60400长期使用，短期可至450500。有机硅树脂胶粘剂且具有耐水、耐介质和耐侯性好的特征。1.2 课题的提出 甲基苯基硅树脂的性能：硅树脂的性能与

15、结合的有机基团与硅原子的比例（R/Si）和有机基团的种类密切相关，甲基含量越大，树脂的硬度高、如高温时热失重小、耐化学药品性能好、固化快。苯基含量越大，热稳定性好、热塑性越大，在热老化时可长期保持柔韧性。甲基苯基硅树脂兼有甲基和苯基硅树脂的特性，因此在甲基硅树脂中引入苯基基团，使之既具有良好的耐热性，又具有优异的韧性。因此可以把它应用于酚醛树脂的改性中。 有机硅树脂改性酚醛树脂性能上有许多独特之处，比如具有耐高低温、耐气候老化、憎水等优异的性能,有机硅树脂具有优异的耐热性、耐候性、电绝缘性、耐化学药品性、憎水性及阻燃性；我们尝试以酚醛树脂引入甲基苯基硅树脂,从而得到耐高温的改性酚醛树脂胶粘剂。

16、这种耐高温的特性，可以大大扩展该新型胶粘剂在工业上的用途。2 实验部分2.1 实验材料 药品 规格 生产厂家 有机硅（甲基苯基硅树脂） 化学纯 上海尤耐化工有限公司 苯酚 分析纯 洛阳市化学试剂厂 甲醛溶液（含量37.0%-40.0%）分析纯 洛阳市化学试剂厂 草酸 分析纯 天津市恒兴化学试剂制造有限公司 无水乙醇 分析纯 洛阳市化学试剂厂 氢氧化钠 分析纯 洛阳市化学试剂厂 硬脂酸锌（脱模剂） 化学纯 天津市天大化工实验厂 氧化锌 分析纯 天津市天大化工实验厂 三氧化二铬 分析纯 天津市天大化工实验厂 乌洛托品 碳化硅（800目） 工业级铜粉（300目） 工业级酚醛树脂液（PF2127）主要

17、实验仪器 JB50-D型增力搅拌机（调速范围100-1300转/分） 上海标本模具厂 KDM型调温电热套（容量500ML） 山东省堰城光明仪器有限公司 SHB-III型循环水式多用真空泵 郑州长城科工贸有限公司101-2BS型鼓风干燥箱 天津市华北实验仪器有限公司 DL-1型万能电炉 北京中兴伟业仪器有限公司FW-100型高速万能混料机 北京中兴伟业仪器有限公司 BS-600H型电子天平（标准精度等级III级） 上海友声衡器有限公司 Y41-25B型单柱较正压装液压机 天津市第二锻压机床厂 D210-100 A/220型热压机 北京天平仪器厂 HHS型电热恒温水浴锅 天津市华北实验仪器有限公司

18、 冰箱 青岛海尔股份有限公司 101-2ABS型电热鼓风干燥箱 北京市光明医疗仪器厂 IRPRESTIGE-21(200VCE)型傅立叶变换红外光谱仪 WS70-1型红外线快速干燥器 上海市吴淞五金厂制造 XJ-300A型冲击试验机 中华人民共和国吴忠材料试验机有限公司 SYP4202型沥青软化点测定器 上海第四石油机械厂 FUXING电子万用炉（220V/1.5KW) 沪兴电热电器厂 JB-5型摆锤式筒支梁冲击试验机 郑州长城科工贸有限公司DSC-TG型差热分析仪 上海市标本模型厂HR150型洛氏硬度计 中华人民共和国吴忠材料试验机厂制造2.2 实验方法（步骤）实验原理 热塑性酚醛树脂（又可

19、称为线性酚醛树脂），是用苯酚和甲醛以物质的量比大于1的用量，在较强酸性催化剂条件下反应制得。在热塑性酚醛树脂的配比中，由于苯酚多于甲醛，反应生成二羟基二苯基甲烷的中间体，中间产物二羟基二苯基甲烷继续与甲醛，苯酚作用，但因为甲醛用量不足，所以只能生成线性热塑性酚醛树脂，在生成中间产物继续与苯酚甲醛生成酚醛树脂的同时，中间产物也同时与有机硅（甲基苯基硅树脂）发生接枝反应，在苯酚甲醛及实验条件不变的情况下调节有机硅的用量，即生成了不同有机硅含量的改性酚醛树脂。 若在有机硅改性酚醛树脂中，加入适量的六亚甲基四胺与之反应，就能转变成不溶（熔）的体形结构-热固性有机硅改性酚醛树脂。 苯酚 ，甲醛，有机硅反

20、应量的选择 5 6 5 苯酚：0.5mol×30/37%=56.4g 甲醛：0.6mol×94=40.5g水 ：0.5mol×0.18=9.0g 所以PF=56.4g+15g-9g=53g有机硅含量：2%： 53×2%=1.06g 4%: 53×4%=2.12g 6%: 53×6%=3.18g 8%： 53×8%=4.24g 10%： 53×10%=5.3g 15%: 53×15%=7.95g 25%: 53×25%=13.2g 35%: 53×35%=18.5g实验操作：以有机硅含量

21、为15%的配方为例，秤称取56.4g苯酚，1.06g有机硅放入三口烧瓶中，在85条件下水浴搅拌加热30分钟左右直至有机硅树脂溶解，加入40.5g甲醛，升高温度至95继续搅拌加热2个小时，使三口烧瓶中各组分充分混合均匀，用草酸调节PH值至23之间,在负0.1兆帕条件下减压蒸馏，蒸馏1个小时左右直至没有液体再蒸出，此时三口烧瓶中温度保持在140至180之间，得淡黄色粘稠状产物，将三口烧瓶中产物倒入预先准备好的纸杯中，冷却两分钟左右得淡黄色固体，即有机硅改性酚醛树脂。待树脂变成又硬又脆的固态时，用万能粉碎机将其粉碎成粉末装入自封袋中待用。按照这种工艺把不同百分比的改性树脂制备待用。 表1：实验方案及

22、其结果有机硅含量（g）2%（1.06）4%（2.12）6%（3.18）8%（4.24）10%（5.30）15%（7.95）25%（13.2）35%（18.5）苯酚用量（g）56.456.456.456.456.456.456.456.4甲醛用量（g）40.540.540.540.540.540.540.540.5PH值2323232323232323产物状态结果分析谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄

23、色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。谈黄色粘稠状冷却两分钟左右成淡黄色固体，实验成功。2.3 有机硅改性酚醛树脂粘结剂性能的测定 压片：借鉴别人的经验取6g树脂粉，加入适量固化剂六亚甲基四胺，在压机上用相应的模压成直径为5cm，高度为0.5cm的样片（冷压成型），结果压出来的样片松散跟没压一样，所以改进工艺，取12g树脂粉压样，压出来的样片挺好，依次取有机硅含量为2%，4%，6%，8%，10%，15%，25%，35%的改性树脂粉各压两个样片。 测流动性：先将烘箱预热至125，将托盘在烘箱内成45°角摆放

24、，取顶针贴着托盘斜放于其上（顶针尖头朝上），然后在顶针尖头处放上样片，关上烘箱，在125温度条件下加热30分钟，记下此时时间为12：44。（烘箱设定温度为125时，屏幕显示实际温度为124，故把烘箱温度设置成126，此时屏幕显示实际温度为125） 。13：14时打开烘箱观察，此时样片已熔化成黏糊状顺着顶针流下，用标尺测量,记下树脂沿顶针所流下的长度。 软化点测定器原理：在测定器内有两个圆柱形腔体，测量时在腔体内灌入熔融态的树脂后冷却，在腔体内树脂上各放一个一定重量的小金属球，利用油浴加热，随着温度的升高，测定器腔体内的树脂会变软，随着软化程度的升高，小金属球会因树脂承受不住其重量而落下，记下两

25、个小金属球落下时的温度，取其平均值，即该树脂的软化点温度。 分别取适量有机硅含量为2%，4%，6%，8%，10%，15%，25%，35%改性树脂粉加入坩埚中，置于电热炉上加热至树脂粉熔化成流体，倒入软化点测定器中测其软化点。 取不同有机硅含量的改性酚醛树脂，纯的酚醛树脂和甲基苯基硅树脂做成KBr压片，以溴化钾（分析纯）为背景，用傅里叶红外变换光谱仪分别对其结构进行表征。 取不同有机硅含量的改性酚醛树脂，纯的酚醛树脂和有机硅树脂用差热分析仪，在空气气氛下（升温速率10/min）检测他们的热分解温度。 使用带微机处理器电子拉力机以5mm/min的速度对超硬树脂样条进行抗折强度的测试。 用实验所制得

26、有机硅改性酚醛树脂粘结剂与磨料混合制成油石条，测量其抗折强度，具体做法如下： 表2：油石条配方材料名称材料密度g/cm3材料体积分数材料质量分数所需材料质量g碳化硅3.522524.312.28改性树脂粉4617.78.95铜粉8.921541.320.88氧化锌5.6046.94.85氧化铬5.2069.63.49树脂液乌洛托品0.20.8 利用表内的配方经过：磨料（碳化硅）-树脂液-树脂粉-填料。混合过筛后在压机上利用相应的模具制成1cm×0.5cm×8cm的油石条，在烘箱中固化后侧其抗折强度。抗冲强度的测定 冲击强度的测定参照GB/T 1043-1993的标准,使用简

27、支梁式冲击试验机对超硬树脂样条进行冲击试验。 根据机械行业标准JB/T 7992-1995磨具的检查方法，精度为F180-F1200的树脂磨具的用洛氏硬度计检验硬度。 硬度的测试采用型号HR-150硬度仪。每一个配比的测三个样条，每个样条测三个点，求其平均值，使用洛氏硬度仪测量各油石条的硬度。3 实验结果与讨论3.1 有机硅改性酚醛树脂的红外光谱分析图1：纯酚醛树脂粉红外光谱图 图2：有机硅改性酚醛树脂的红外光谱图 由图2与图1对比可以看到，改性后的酚醛树脂红外图谱比改性前的多了吸收峰，说明了在合成过程中Si-OH与酚羟基发生缩聚反应，有机硅树脂已被引入酚醛树脂的结构中。3.2 有机硅改性酚醛

28、树脂粘结剂的流动性 表3：有机硅改性酚醛树脂的流动性长度数据PF有机硅含量%0%2%4%6%8%10%15%25%35%树脂流动长度cm3.24.53.33.72.42.82.63.13.5 图3：有机硅改性酚醛树脂粘结剂的流动性曲线 流动性：由图3可以看出，随着有机硅含量的增加，改性后的酚醛树脂流动性也在增加，原因是因为有机硅流动性比较好，酚醛树脂虽然加了固化剂，可是没有加热固化，属于半固化状态，在测量流动性时，依然属于热塑性的改性酚醛树脂会随着温度的升高而具有一定程度的流动性，压片会因为重力作用而顺着托盘往下滑，滑的距离越少，说明粘结剂的粘性越高，也即耐热性越好，由表可以看出6%，8%和1

29、0%有机硅含量改性后的酚醛树脂的流动性小些，耐热性较好。3.3 有机硅改性酚醛树脂粘结剂的软化点 表4：有机硅改性酚醛树脂的软化点数据有机硅含量%0%2%4%6%8%10%15%25%35%平均软化点8980839291.59188.57487.5 图4：有机硅改性酚醛树脂粘结剂的软化点温度曲线 由表4可以看出改性酚醛树脂的软化点温度浮动并不是太大，而且其软化点温度并不与有机硅的含量成正比，在有机硅含量为6%，8%和10%时，其软化点温度比较高。说明这几个有机硅含量改性的酚醛树脂的耐热性比较好。3.4 有机硅改性酚醛树脂粘结剂的热分解温度 图5：纯酚醛树脂热重曲线 图6：有机硅改性酚醛树脂热重

30、曲线 表5：有机硅改性酚醛树脂粘结剂的热分解温度统计表有机硅含量/%0%4%6%8%10%15%25%100%热分解温度334341370360399410386501 图7：有机硅改性酚醛树脂粘结剂的热分解温度曲线 由图7可以看出，随着有机硅含量的增高，改性后的酚醛树脂的热分解温度也随着升高，这是因为有机硅结构中含有硅-氧键的缘故，Si-O 键的键能（422.5kJ/mol）,比C-O 键的键能（344.4kJ/mol）大得多，Si-O键耐热性能优异，在酚醛树脂中增加了Si-O键，可以是酚醛树脂耐热性提高。从图7的热分解温度变化趋势图上来看,改性后的酚醛树脂的耐热性明显高普通酚醛树脂,并且随

31、着有机硅树脂含量的增加,其热稳定性也不断提高。改性后的酚醛树脂的热性能明显增强的主要原因表现在: 一方面,由于合成过程中Si-OH与酚醛树脂酚羟基之间产生了缩聚反应,结合力很强,对体系交联网络的束缚能力大大增强,另一方面,由于有机硅树脂一种含有Si-O-Si结构的材料,本身组成特点决定了它有着良好的耐热性能,随着它的加入,体系中Si-O-Si结构含量增加 ,使得改性后树脂的耐热性能的提高。3.5 油石条的抗折强度 表6：油石条抗折强度数据有机硅含量%0%2%4%6%8%10%15%25%35%平均抗折强度MPa66.266.550.949.062.462.664.954.152.2 图8：油石

32、条的抗折强度曲线抗折强度又称抗弯强度。材料受到弯曲负荷的作用而破坏时的极限应力。由图8可以看出，用改性酚醛树脂做的油石条的测试中，含量为8%，10%和15%改性的酚醛树脂粘结剂做出的油石条的抗折强度比较好，由此可以说明用有机硅8%，10%和15%改性后的酚醛树脂的粘结效果比较好。3.6 油石条的抗冲强度通常用一次摆锤冲击弯曲试验来测定材料抵抗冲击载荷的能力，即测定冲击载荷试样被折断而消耗的冲击功Ak，单位为焦耳（J）。而用试样缺口处的截面积F去除Ak，可得到材料的冲击韧度（冲击值）指标，即ak=Ak/F，其单位为kJ/m2。所以Ak值的大小表示了磨具在冲击载荷作用下抵抗变形和断裂的能力，从而反

33、映出了磨具的韧性好坏。用有机硅改性酚醛树脂磨具的冲击试验的结果如表7所示。 表7：油石条抗冲强度数据有机硅含量%0%2%4%6%8%10%15%25%35%平均抗冲强度MPa2.22.42.02.62.21.82.41.92.1 图9：油石条的抗冲强度曲线由图9可以看出，各种有机硅含量改后的酚醛树脂粘结剂做的油石条，其抗冲强度数值相差不大，均为0.1KJ/CM2左右，严格来说，用2%，6%和15%有机硅含量改性的酚醛树脂做的油石条的抗冲强度要好一些，均大于0.1KJ/CM2 ，由此可以说明用有机硅含量为2%，6%和 15%改性的酚醛树脂的粘结效果要好些。3.7 油石条的硬度 表10：油石条硬度

34、数据有机硅含量%0%2%4%6%8%10%15%25%35%平均硬度值85.987.484.786.590.894.497.486.681 图10：油石条的硬度曲线由图16可以看出，各种有机硅含量改性后的酚醛树脂做的油石条的硬度相差不是太大，且其硬度值并不与有机硅的含量成正比，可以看出，8%，10%和15%有机硅含量改性的酚醛树脂做出的油石条的硬度最好，均超过了90，而其他比例改性树脂粉做出的油石条的硬度均在80到90之间，由此可以说明8%，10%和15%含量的有机硅改性后的酚醛树脂的粘结性能比较好。结 论通过红外光谱可以看出，用有机硅改性后的酚醛树脂比改性前的酚醛树脂多了一些特征峰，而这些特

35、征峰的峰值恰恰是有机硅中硅-氧键特征峰的峰值，所以可以判断，用有机硅对酚醛树脂成功的进行了改性，使酚醛树脂中多出了硅-氧键基团。另外，通过对有机硅改性后的酚醛树脂性能的测试，可以看出：1） 有机硅含量在6%，8%和10%时改性树脂粉的流动性比较好，软化点温度也比较高。2） 有机硅含量为8%，10%和15%时，用改性树脂粉做粘结剂制得的油石条的抗折强度值和硬度值均比较高。3） 有机硅含量为2%，6%和15%时，用改性树脂粉做粘结剂制得的油石条的抗冲强度值要相对高些。4） 在热分解曲线图中可以看到，随着有机硅含量的增多，改性酚醛树脂的耐热性也在提高。5）红外光谱显示，硅树脂上的端羟基和酚醛树脂上的

36、酚羟基发生了缩聚反应；差热分析结果表明，改性后的酚醛树脂耐热性有大幅度提高，且当硅树脂含量达到15%时，耐热性最好。统计实验测得的油石条的抗折强度，抗冲强度，硬度的数值，和对用有机硅改性后的酚醛树脂粘结剂的软化点温度，流动性长度，热重分析得出的数值，可以得出，在各种有机硅含量改性的酚醛树脂中，有机硅含量为15%时，改性后的酚醛树脂的综合性能比较好。参 考 文 献1 王超，黄玉东，一步法合成有机硅改性酚醛树脂及其粘接性能，复合材料学报，2004,21(2)：51-52。2 田建团，张炜，郭亚林等，酚醛树脂的耐热改性研究进展， 热固性树脂，2006,21(2)：44。3 殷耀华，崔丽梅，酚醛树脂与热塑性树脂的共混研究进展，塑料，2006 ,35(5)：9-10。4 伊廷套，高性能酚醛树脂改性研究进展，化工进展，2001（9）：4。5 巴德玛，乔玉林，耐温有机胶粘剂的发展现状，中国表面工程，2003（2）：5-8。6 厉瑞康，提高酚醛树脂耐热性的研究进展，粘结，2006,27(6)：38。7 陈永芬，孙杨宣，黄寿栗等，有机硅耐高温压敏胶粘剂的研究， 四川联合大学学报，1999,3(3)：2