天然药物化学第五章

1、第五章第五章黄酮类化合物黄酮类化合物 （Flavonoids）天然药物化学天然药物化学本章内容本章内容历史概念历史概念 1952 1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本年以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为母核为2-2-苯基色原酮苯基色原酮的一系列化合物。的一系列化合物。 色原酮色原酮 2-2-苯基色原酮（黄酮）苯基色原酮（黄酮） OO543218765432187654321OO6第一节第一节 绪论绪论 黄酮类化合物是泛指两个苯环黄酮类化合物是泛指两个苯环（A A环和环和B B环）环）通过三通过三碳相互连接而成的一系列化合物，也称碳相互连接而成的一系列化合物，也称黄碱素黄碱素。第一节第一节

2、 绪论绪论OO12345678913524610O12345678913524610ACBC6-C3-C6高度共轭体系高度共轭体系生色团，母核上有生色团，母核上有-OH-OH或或-OCH-OCH3 3取取代（助色团），大多为代（助色团），大多为黄黄色，结构中有色，结构中有酮基酮基。二、黄酮类化合物的生物合成途径二、黄酮类化合物的生物合成途径 由葡萄糖分别经由葡萄糖分别经莽草酸途径莽草酸途径和和醋酸醋酸- -丙二酸途径丙二酸途径生成生成对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸和和三分子乙三分子乙酸酸，合成查耳酮，再经过查耳酮异构酶的，合成查耳酮，再经过查耳酮异构酶的作用形成二氢黄酮。二氢黄酮再在各种酶作用形成二

3、氢黄酮。二氢黄酮再在各种酶的作用下衍变为各类黄酮。的作用下衍变为各类黄酮。第一节第一节 绪论绪论第一节第一节 绪论绪论分类依据：三碳链氧化程度分类依据：三碳链氧化程度 B B环环( (苯基苯基) )连接位置连接位置(2-(2-或或3-3-位位) ) 三碳链是否构成环状三碳链是否构成环状三、黄酮类化合物的分类三、黄酮类化合物的分类第一节第一节 绪论绪论 已发现的结构类型有已发现的结构类型有2020多种，其中多种，其中有有1414种主要结构类型。种主要结构类型。C3-位：位：有有OH 黄酮醇黄酮醇 (Flavonol) 无无OH 黄酮黄酮 (Flavone)C23饱和：饱和：二氢黄酮（醇）二氢黄酮

4、（醇）(Flavanone)C3与与B环相连：环相连：异黄酮（异黄酮（Isoflavone）C环开环：环开环：查耳酮（查耳酮（Chalcone）第一节第一节 绪论绪论C环还原：环还原：黄烷类黄烷类其它类型：其它类型：花色素类、橙酮类、高异黄酮、花色素类、橙酮类、高异黄酮、 酮类酮类 OOABC23山山口口OHOOH糖糖莽莽草草酸酸途途径径OHCoAOOCOOOH二二氢氢黄黄酮酮OOOH黄黄酮酮OHOOH二二氢氢查查耳耳酮酮OOOH橙橙酮酮类类OOOH异异黄黄酮酮类类OOOH二二氢氢黄黄酮酮醇醇OOHOH黄黄烷烷醇醇OOH花花色色素素OH+OOOH黄黄酮酮醇醇OHOH查耳酮查耳酮. .黄酮类（黄

5、酮类（flavonesflavones）OOHOOHOHOHluteolin木犀草素，存在于忍冬藤、菊花、浮萍中，具有抗菌作用。木犀草素，存在于忍冬藤、菊花、浮萍中，具有抗菌作用。 最简单最简单 1/41/4黄酮醇类（黄酮醇类（flavonolsflavonols） 槲皮素槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。降低血具有抗炎、止咳祛痰等作用。降低血压、增强毛细血管抵抗力、扩张冠状动脉；压、增强毛细血管抵抗力、扩张冠状动脉； 芦丁芦丁(rutin)是槲皮素的是槲皮素的-O芸香糖苷。用于治疗毛细管芸香糖苷。用于治疗毛细管脆弱引起的出血病，并用作高血压的辅助治疗剂。脆弱引起的出血病，

6、并用作高血压的辅助治疗剂。RUTINOOOHHOOHOHOrutinoseOOOHHOOHOHOHQUERCETIN1/3 最常见OHOOHOHOOOOOCH3 豆科植物槐豆科植物槐 中药槐米中含有芦丁和槲中药槐米中含有芦丁和槲皮素。皮素。二氢黄酮类二氢黄酮类(flavanones)(flavanones) OOOHOCH3rutinose O橙皮苷(hesperidin),具有Vp样作用4 4二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类(flavanonols)(flavanonols) 水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急

7、、的黄酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。 OOHOOHOHOOCH2OHOHOCH3水飞蓟素(SILYBIN)5 5查尔酮类（查尔酮类（chalconeschalcones） 查尔酮为苯甲醛缩苯乙查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟基衍酮类化合物，其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。构体，二者可相互转化。查耳酮654321654321OOHHOOOHO邻羟基查耳酮二氢黄酮 二氢黄酮的吡酮环二氢黄酮的吡酮环芳香性低，在碱的作用芳香性低，在碱的作用下易开环生成下易开环生成6 6

8、- -羟基查羟基查耳酮，由无色转为深黄耳酮，由无色转为深黄色，后者经酸化又能转色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。化为原来的二氢黄酮。 红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。SO2氧化酶异构化醌式红花苷(红色)红花苷(carthamone)(黄色)新红花苷(neo-carthamin)(无色)OHOOOOglcOHOHOHOHOOglcOHOOHOHOOglcOH第一个发现的查第一个发现的查耳酮类植物成分耳酮类植物成分6

9、6异黄酮类异黄酮类 (isoflavones)(isoflavones) 取 代 基7,4-二 OH4-OH, 7-glc7,4-二 OH,8-C-glc化 合 物 名 称大 豆 素大 豆 苷葛 根 素OOHOOH 主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。葛根主要含有下列几种异黄酮类成分。葛根主要含有下列几种异黄酮类成分。葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用。降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血压患者的

10、头痛等症状。压患者的头痛等症状。7二氢异黄酮类二氢异黄酮类紫檀素OOOOCH3O 由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。银杏素。OOR1OOCH3OOHOOR2OHOH7585银杏素银杏素 R1=CH3; R2=H异银杏素异银杏素 R1=H; R2=CH3白果素白果素 R1=H; R2=H9.9.花色素类花色素类(anthocyanidins)(anthocyanidins) 使花、叶、果、茎等呈现使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷蓝、紫、红等颜色的

11、色素。以苷的形式存在于细胞液中，经水解的形式存在于细胞液中，经水解可生成苷元可生成苷元花色素及糖。花色素及糖。矢车菊苷元(兰色)花青素母核OHOOHOHOHO10黄烷黄烷-3-醇醇(flavan-3-ols)及及 黄烷黄烷-3, 4-二醇二醇(flavan-3,4-diols)类类(+)儿茶素(-)表儿茶素OHOOHOHHOHHOHHOHOOHOHOHOHH1111橙酮类橙酮类(Aurones)(Aurones)OCHHOOHOHO硫磺菊素硫磺菊素(sulphuretin)(sulphuretin)12双苯吡酮类双苯吡酮类 ( 酮，苯骈色酮酮，苯骈色酮 xanthones) 87654321异

12、芒果素(isomengiferin)OOHOHOOHOHglc水龙骨科植物石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。水龙骨科植物石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。 山山口口例例第一节第一节 绪论绪论OOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOHOOHOHOHHHOHOHOOOH槲皮素槲皮素 柚皮素柚皮素 (+)(+)儿茶素儿茶素 大豆素大豆素 黄酮类化合物数目多黄酮类化合物数目多. .多数黄酮类化合多数黄酮类化合物是羟基或甲氧基取代衍生物。物是羟基或甲氧基取代衍生物。 多与糖结合成多与糖结合成苷苷，少部分以游离形式存在。，少部分以游离形式存在。 第一节第一节 绪论绪论黄酮是在植物中分布最广的一类物质

13、黄酮是在植物中分布最广的一类物质多以苷的形式存在：多以苷的形式存在：O-苷和苷和C-苷苷苷中常见糖的种类苷中常见糖的种类： 单糖单糖：D-葡萄糖，葡萄糖，D-半乳糖，半乳糖，D-木糖，木糖，L-鼠鼠 李糖，李糖，L-阿拉伯糖，阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 双糖双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1 6Glc），新橙皮糖（），新橙皮糖（Rha12Glc）等）等 三糖三糖：龙胆三糖，槐三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖第一节第一节 绪论绪论 糖与苷元结合的位置糖与苷元结合的位置 O-苷：单糖苷苷：单糖苷 C

14、3、C7、C3、C4 双糖苷双糖苷 C3、C7；C3、C4 C7、C4 C-苷：苷： C6或或C8位位OO12345678913524610黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的分布黄酮类化合物的分布 黄酮类化合物广泛存在于植物的各个部位，尤黄酮类化合物广泛存在于植物的各个部位，尤其是花、叶部位，主要存在于芸香科、唇形科、其是花、叶部位，主要存在于芸香科、唇形科、豆科、伞形科、银杏科与菊科中。有文献估计约豆科、伞形科、银杏科与菊科中。有文献估计约有有20的中草药中含有黄酮类化合物。如常用的：的中草药中含有黄酮类化合物。如常用的：黄芩、苦参、大豆、葛根、橙、洋葱等中草药和黄芩、苦参、

15、大豆、葛根、橙、洋葱等中草药和食品中都含有丰富的黄酮类化合物。食品中都含有丰富的黄酮类化合物。 黄芩黄芩唇形科，黄芩唇形科，黄芩Scutellaaria baicalensis Georgi 的干燥根。清热燥湿，的干燥根。清热燥湿，泻火解毒，止血，安泻火解毒，止血，安胎。胎。 葛根葛根豆科植物野葛豆科植物野葛Pueraria lobata（Willd.）Ohwi 的干燥根。的干燥根。解肌退热，解肌退热，生津，透疹，升阳止泻生津，透疹，升阳止泻 OOOHHOOOOHOHHOCOOHOOOHHOHOOOOOOH黄黄芩芩酶酶黄芩苷黄芩苷黄芩素黄芩素(黄色黄色)O醌类醌类(绿色绿色)黄芩苷水解示意图黄

16、芩苷水解示意图H2O黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的生物活性黄酮类化合物的生物活性抗氧化、清除自由基抗氧化、清除自由基抗菌、抗病毒抗菌、抗病毒扩冠、降血压扩冠、降血压保肝保肝解痉解痉银杏叶总黄酮银杏叶总黄酮银杏黄酮银杏黄酮降胆固醇和甘油三酯降胆固醇和甘油三酯抗凝血作用抗凝血作用山楂总黄酮山楂总黄酮沙棘总黄酮沙棘总黄酮降血脂、扩冠降血脂、扩冠血竭总黄酮血竭总黄酮抗静脉血栓形成抗静脉血栓形成 1. 1. 对对心血管系统心血管系统的作用的作用 Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样样作用，作用，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防能降低血管脆性及异常通透性，可用

17、作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成：立可定。工合成：立可定。 降血脂及胆固醇：木犀草素降血脂及胆固醇：木犀草素 2. 抗肝脏毒作用抗肝脏毒作用 从从水飞蓟水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。中毒性肝损伤。 （+）-儿茶素儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损

18、伤。的中毒性肝损伤。水水飞飞蓟蓟水飞蓟片水飞蓟片 本品主要化学成份为水飞蓟宾（本品主要化学成份为水飞蓟宾（Silybin) C25H22O10等黄酮类物质。菊科植物水飞蓟（紫等黄酮类物质。菊科植物水飞蓟（紫花）花）Silybummarianum (L) Gacntm的果实，经的果实，经提取精制所得的淡黄色粉末，或结晶性粉末。提取精制所得的淡黄色粉末，或结晶性粉末。 功能与主治：本品具有保肝及降血脂作用，用功能与主治：本品具有保肝及降血脂作用，用于治疗慢性肝炎，早期肝硬变、代谢中毒性肝于治疗慢性肝炎，早期肝硬变、代谢中毒性肝损伤及高血脂症。损伤及高血脂症。 3. 抗炎抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦

19、丁、二氢槲皮素芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素 等具抗炎作用。等具抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素如木樨草素、黄芩苷、黄芩素 5. 解痉作用解痉作用 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状；者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山萘酚、芫花素、杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山萘酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。羟基芫花素：止咳祛痰。 6. 雌性激素样作用雌性激素样作用 大豆素大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激

20、素等异黄酮具有雌性激素样作用，可能由于它们的结构与己烯雌酚样作用，可能由于它们的结构与己烯雌酚结构类似。结构类似。己烯雌酚HOOH大豆素(dadzein)OOHOOH7. 清除人体自由基作用清除人体自由基作用 黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧化特点。氧化特点。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用。样硬化及抗癌抗突变等作用。黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的应用黄酮类化合物在食品工业中的应用黄酮类化合物在食品工业中的应用天然甜味剂天然甜味剂 黄酮类化合

21、物作为非糖类甜味剂并非多见，但扩大黄酮类化合物作为非糖类甜味剂并非多见，但扩大了甜味剂新资源，目前发现主要为二氢查尔酮含氧苷。芳了甜味剂新资源，目前发现主要为二氢查尔酮含氧苷。芳香科柑橘类的幼果及果皮中，含有二氢黄酮类化合物，其香科柑橘类的幼果及果皮中，含有二氢黄酮类化合物，其本身无甜味，但在适当条件下转化成二氢查尔酮糖苷，则本身无甜味，但在适当条件下转化成二氢查尔酮糖苷，则可显甜味。如可显甜味。如新橙皮苷二氢查尔酮，其甜度为蔗糖的新橙皮苷二氢查尔酮，其甜度为蔗糖的950950倍，倍， OOH黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的应用黄酮类化合物在食品工业中的应用黄酮类化合物在食品工业中的应用天然抗

22、氧化剂天然抗氧化剂 研究表明，黄酮类化合物均具有不同程度的抗氧化研究表明，黄酮类化合物均具有不同程度的抗氧化作用，尤其芸香苷、槲皮素、银杏黄酮、大豆异黄酮等作用，尤其芸香苷、槲皮素、银杏黄酮、大豆异黄酮等具有较强的抗氧化能力，可以代替合成抗氧化剂，用于具有较强的抗氧化能力，可以代替合成抗氧化剂，用于油脂的抗氧化中。油脂的抗氧化中。 天然风味增强剂天然风味增强剂 有些黄酮类化合物具有增强食品风味的作用，如柚有些黄酮类化合物具有增强食品风味的作用，如柚皮苷虽具有苦味，但用在饮料以及高级糖果中却具有增皮苷虽具有苦味，但用在饮料以及高级糖果中却具有增强风味的作用。如柑橘汁中的橘皮苷是其特征的黄酮化强风

23、味的作用。如柑橘汁中的橘皮苷是其特征的黄酮化合物，用其可以鉴别外观和风味类似柑橘汁的伪劣产品合物，用其可以鉴别外观和风味类似柑橘汁的伪劣产品黄酮类化合物的应用黄酮类化合物的应用 黄酮类化合物在食品工业中的应用黄酮类化合物在食品工业中的应用天然色素天然色素 黄酮类化合物多呈黄色，同时又具有很宽的溶解特性，黄酮类化合物多呈黄色，同时又具有很宽的溶解特性，既有水溶性的黄酮类化合物，又有脂溶性的黄酮类化合物，既有水溶性的黄酮类化合物，又有脂溶性的黄酮类化合物，所以完全可以据食品加工的需要而选择合适的黄酮类化合所以完全可以据食品加工的需要而选择合适的黄酮类化合物作为着色剂。物作为着色剂。 目前已获准使用

24、的主要有目前已获准使用的主要有花青素和查尔酮花青素和查尔酮类。含花青类。含花青苷的食用色素有：杜鹃花科越橘红色素、锦葵科玫瑰茄红苷的食用色素有：杜鹃花科越橘红色素、锦葵科玫瑰茄红色素、葡萄科葡萄皮色素；以查尔酮苷为主的有来自菊科色素、葡萄科葡萄皮色素；以查尔酮苷为主的有来自菊科的红花黄色素、菊花黄色素；梧桐科可可色素主成分则是的红花黄色素、菊花黄色素；梧桐科可可色素主成分则是黄酮醇的聚合物，茶科红茶红色素则是儿茶素等多酚类物黄酮醇的聚合物，茶科红茶红色素则是儿茶素等多酚类物质的聚合物，禾本科高粱红色素成分为质的聚合物，禾本科高粱红色素成分为5 5，7 7，4 4- -三羟基三羟基黄酮。黄酮。

25、本章内容本章内容形态形态：多为结晶，少数为无定形粉末。：多为结晶，少数为无定形粉末。颜色颜色：结构存在：结构存在交叉共轭体系交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。，因此化合物多有颜色。 黄酮（醇）及其苷：黄酮（醇）及其苷：呈黄色呈黄色-灰黄色灰黄色 查耳酮：查耳酮：黄黄- 橙色橙色 二氢黄酮（醇）：二氢黄酮（醇）：无色无色 异黄酮：异黄酮：微黄色微黄色 花色素可随着花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：值的变化颜色有所不同： 红色（红色（pH8.5)第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应旋光性旋光性苷元中：二氢黄酮（醇），黄烷（醇）其分子中有苷元中：二氢黄酮（醇），黄烷（醇）其分子中有

26、 手性手性C C，故具旋光性。，故具旋光性。黄酮苷：由于结构中引入糖分子，故有旋光性，且黄酮苷：由于结构中引入糖分子，故有旋光性，且 多为左旋。多为左旋。 溶解度溶解度黄酮黄酮( (醇醇), ), 查耳酮：查耳酮：平面型分子平面型分子二氢黄酮二氢黄酮( (醇醇) )：非平面型分子非平面型分子花色素：花色素：离子离子 苷元：苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有 机溶剂中机溶剂中 苷：苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶 性越大。性越大。第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应水水中中溶溶解解度度增增加加OHH

27、HO 结合状态: 一般游离苷元难溶于水或不溶于水，而易溶于乙一般游离苷元难溶于水或不溶于水，而易溶于乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂。但黄酮类化合物一醇，乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂。但黄酮类化合物一般多具有酚般多具有酚-OH-OH，具有一定的极性，所以，一般不溶于，具有一定的极性，所以，一般不溶于石油醚等很低极性的溶剂。石油醚等很低极性的溶剂。 苷元易溶于稀碱溶液中，因为分子中的酚苷元易溶于稀碱溶液中，因为分子中的酚-OH-OH具有具有酸性，可与碱成盐。酸性，可与碱成盐。 黄酮苷：结合成苷后，由于极性基团糖的引入，黄酮苷：结合成苷后，由于极性基团糖的引入，水溶性相应增大，糖链增长，溶解度也随之增大

28、，一水溶性相应增大，糖链增长，溶解度也随之增大，一般易溶于水，醇等强极性溶剂中，而在低极性溶剂，般易溶于水，醇等强极性溶剂中，而在低极性溶剂，如苯，氯仿等中，溶解度很小或不溶解。如苯，氯仿等中，溶解度很小或不溶解。 但糖的结合位置对水中的溶解度也有一定的影响，但糖的结合位置对水中的溶解度也有一定的影响，4 4或或7-O7-O苷的溶解度就小于苷的溶解度就小于3-O3-O苷，原因是结合在极性强的苷，原因是结合在极性强的- -OHOH上，将使分子少了一个较强的极性基团，例：棉黄素：上，将使分子少了一个较强的极性基团，例：棉黄素： C C5 5或或C C3 3-OH-OH与与C=OC=O形成氢键，对溶

29、解度供献不大，结合形成氢键，对溶解度供献不大，结合成苷后，对原成苷后，对原-OH-OH对溶解度影响不大，相反，若结合在对溶解度影响不大，相反，若结合在C C7 7或或C4 -OH-OH时，影响就很大，形成苷后，该时，影响就很大，形成苷后，该-OH-OH的原有的的原有的溶解度较大的贡献消失，所以溶解度较大的贡献消失，所以C C7 7-O-O-苷的溶解度小于苷的溶解度小于C C3 3- -O-O-苷苷 。OOOHHOOHOHOHOH酸性：酸性：来源分子中的来源分子中的酚羟基酚羟基； 可溶于碱性水溶液可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：酸性强

30、弱的比较：取决于羟基的数目和位置：取决于羟基的数目和位置： 7, 4-OH 7-或或4 -OH 一般一般OH 5-OH 3-OH第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应OOHOOHOHOHOH（可用于提取、分离及鉴定工作）（可用于提取、分离及鉴定工作）753435NaHCO3 5Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH来源：来源： - -吡喃酮上吡喃酮上1-1-位氧原子的未共用电子对，位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成（显微弱的碱性，可与强酸生成（yangyang）盐而溶于酸）盐而溶于酸水中。水中。第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应碱性：碱性：H2

31、OHClClOOHOO黄酮类化合物溶于浓盐酸中生成的黄酮类化合物溶于浓盐酸中生成的yangyang盐常盐常表现特殊的颜色，可用于鉴别。表现特殊的颜色，可用于鉴别。（一）还原反应（一）还原反应 HCl-Mg 反应反应 HCl-Zn 四氢硼钠（四氢硼钠（NaBH4) 为（为（+）的反应，颜色多为）的反应，颜色多为橙红橙红-紫红紫红 第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应 1. 1. 盐酸盐酸- -镁粉（盐酸镁粉（盐酸- -锌粉）反应锌粉）反应 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类在在盐酸盐酸- -镁粉作用下，易被镁粉作用下，易被氢氢还原，迅速生成红还

32、原，迅速生成红- -紫紫红（个别有绿红（个别有绿- -兰色）兰色）: :将样品溶于甲醇或乙醇，将样品溶于甲醇或乙醇，加少量镁粉振摇，滴加几滴加少量镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸浓盐酸，1-21-2分钟内分钟内（必要时微热）即可出现颜色。多显橙红（必要时微热）即可出现颜色。多显橙红- -紫红紫红色，少数兰色，少数兰- -紫色，紫色，B B环有环有-OH-OH或或OCHOCH3 3取代时，颜取代时，颜色随之加深，色随之加深，查耳酮、橙酮、儿茶素类则不反应。查耳酮、橙酮、儿茶素类则不反应。 花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性条件下也会发生色变，故须先做一空白对照。

33、条件下也会发生色变，故须先做一空白对照。 2. 2. 四氢硼钠反应四氢硼钠反应 与与二氢黄酮类化合物二氢黄酮类化合物产生红产生红- -紫色。紫色。 取样品取样品10mg10mg溶于甲醇，加溶于甲醇，加NaBHNaBH4 4 10mg 10mg，再滴加再滴加1%1%浓盐酸或浓硫酸，呈红浓盐酸或浓硫酸，呈红- -紫色。紫色。 其他黄酮类化合物均不显色。其他黄酮类化合物均不显色。HCl+Mg/ZnNaBH4 黄酮黄酮 (醇醇)类类(苷苷)异黄酮（少异黄酮（少数显色）数显色）二氢黄二氢黄酮类酮类注：二注：二氢黄酮氢黄酮与磷钼与磷钼酸试剂酸试剂反应呈反应呈棕褐色棕褐色其它其它黄酮黄酮类化类化合物合物二氢

34、黄酮二氢黄酮类（苷）类（苷）黄烷醇类黄烷醇类查耳酮查耳酮橙酮橙酮应用应用：可用于各类化合物的鉴别：可用于各类化合物的鉴别第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应（二）络合反应（二）络合反应黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：可与金属盐类试剂产生络合反应可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐）锆盐 （4）镁盐）镁盐 （2）铝盐）铝盐 （5）氯化锶）氯化锶 （3）铅盐）铅盐 （6）三氯化铁反应）三氯化铁反应OOOHOOOHOHOH（1 1）锆盐）锆盐( (二氢黄酮醇除外二氢黄酮醇除外) )OOOHOOOHOOOZrClOOOZrClOH2OOH2

35、O2%ZrOCl2黄黄绿绿色色络络合合物物2 2% %枸枸橼橼酸酸不不退退色色褪褪色色第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应黄色溶液黄色溶液显著褪色显著褪色5-OH5-OH和和3-OH3-OH黄酮黄酮- -锆络合物的锆络合物的稳定性不同稳定性不同不褪色不褪色样 品+ 1% AlCl3或硝酸铝紫紫外外下下有有荧荧光光黄黄色色络络合合物物（2）铝盐）铝盐样品+ 1 1% % 醋醋酸酸铅铅或碱式醋酸铅/H2O黄黄 红红色色 沉沉淀淀（3）铅盐）铅盐黄黄红红第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应 1%PbAc1%PbAc2 2或碱式醋酸铅水液。生成黄或碱式醋酸铅水液。生成黄-

36、-红色红色沉淀。色泽因羟基数目及位置不同而异。沉淀。色泽因羟基数目及位置不同而异。 醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH, 3-OH, 4=O4=O或或5-OH, 4=O5-OH, 4=O者。者。 碱式醋酸铅沉淀能力要大得多，可沉淀一碱式醋酸铅沉淀能力要大得多，可沉淀一般酚类化合物。般酚类化合物。 据此不仅可用于鉴定，也可用于提取及分据此不仅可用于鉴定，也可用于提取及分离工作离工作. . 例：豆科植物葛根，所含异黄酮，因例：豆科植物葛根，所含异黄酮，因C C3 3被苯取代，因此，不含被苯取代，因此，不含C C3 3-OH-OH，也不含上述，也不含上述结构，则

37、不与中性醋酸铅沉淀，利用这个结构，则不与中性醋酸铅沉淀，利用这个性质，可分离精制。即先于提取液中加中性质，可分离精制。即先于提取液中加中性醋酸铅，沉淀杂质，再用碱性醋酸铅沉性醋酸铅，沉淀杂质，再用碱性醋酸铅沉淀异黄酮，然后，脱铅后即得到较纯的化淀异黄酮，然后，脱铅后即得到较纯的化合物。合物。 （4）镁盐）镁盐样样品品+醋醋酸酸镁镁/ /M Me eO OH H呈呈色色可可滴滴在在滤滤纸纸上上 二氢黄酮二氢黄酮(醇醇), 显天蓝色荧光显天蓝色荧光, 有有5-OH更明显更明显 黄酮黄酮(醇醇)、异黄酮，显黄、异黄酮，显黄橙、黄橙、黄褐色褐色第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应（5）氯

38、化锶）氯化锶 (邻邻二二酚酚羟羟基基) )+SrC12绿绿色色棕棕色色 黑黑 色色样 品氨性溶液 (6)(6)氯化铁氯化铁(FeCl(FeCl3 3) ) 检查酚羟基。检查酚羟基。 多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生正反应，多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生正反应，生成绿、蓝、黑、紫等颜色。生成绿、蓝、黑、紫等颜色。( (三三) ) 硼酸显色反应（锆盐的补充）硼酸显色反应（锆盐的补充） 1 1 具有下列结构（具有下列结构（5-OH5-OH黄酮，黄酮，2 2- -羟基查耳酮羟基查耳酮），），生成亮黄色。生成亮黄色。 2 2 有无机酸或有机酸存在有无机酸或有机酸存在在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光

39、。在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光。在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。OOH例：例： 草酸中显黄色并具草酸中显黄色并具 黄绿色荧光黄绿色荧光 柠檬酸（丙酮）中只显柠檬酸（丙酮）中只显 黄色无荧光黄色无荧光 应用：该反应可将上述两类黄酮与其它类别黄酮应用：该反应可将上述两类黄酮与其它类别黄酮相区别相区别OOHOH3BO3（四）碱性试剂（四）碱性试剂 NH3蒸气蒸气：颜色加深，可逆；：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。反应不可逆。 二氢黄酮遇碱开环：二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。生成查耳酮，显橙黄色。 黄酮类有邻二酚羟基或黄酮类有邻

40、二酚羟基或3，4-二羟基二羟基：在：在OH-中中 易氧化。生成由黄色、深红色至棕绿色沉淀。易氧化。生成由黄色、深红色至棕绿色沉淀。第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应三、显色反应三、显色反应（五）（五）Gibbs反应反应 检查检查5-OH5-OH对位未被取代对位未被取代的黄酮。的黄酮。 将样品溶于吡啶中，加入将样品溶于吡啶中，加入GibbGibbs s试剂显蓝或蓝绿试剂显蓝或蓝绿色。色。GibbGibbs s试剂试剂: : 甲液：甲液：0.5% 2,6-0.5% 2,6-二氯苯醌二氯苯醌- -氯亚胺的乙醇溶液。氯亚胺的乙醇溶液。 乙液：硼酸乙液：硼酸- -氯化钾氯化钾- -氢氧化

41、钾缓冲液氢氧化钾缓冲液(pH9.4)(pH9.4)补充HCl-Mg反应反应HCl-Zn反应反应NaBH4反应反应锆锆-枸橼酸反应枸橼酸反应SrCl2反应反应硼酸硼酸+草酸反应草酸反应Molish反应反应（+）黄色，黄色，+枸橼酸枸橼酸,褪色褪色第二节第二节 理化性质与颜色反应理化性质与颜色反应练习：练习：下面的一个化合物可能发生的反应下面的一个化合物可能发生的反应OOHOOHOOHOHrutinose芦丁（芦丁（rutin）（+）（+）（+）（+）（-）（+）黄色，荧光）黄色，荧光 B B型题型题( (配伍题配伍题) )A. ZrOClA. ZrOCl2 2枸橼酸反应枸橼酸反应 B. B. 无

42、色亚甲蓝反应无色亚甲蓝反应 C. MolishC. Molish反应反应D. SrClD. SrCl2 2/NH/NH3 3.H.H2 2O E. NaBHO E. NaBH4 4反应反应1. 1. 用于鉴定区别用于鉴定区别3 3或或5 5羟基的反应羟基的反应2. 2. 用于鉴定黄酮和黄酮苷的反应用于鉴定黄酮和黄酮苷的反应3 3区分萘醌与香豆素的反应区分萘醌与香豆素的反应 4 4二氢黄酮的专属性反应二氢黄酮的专属性反应5 5邻二酚羟基的反应邻二酚羟基的反应ACBEDOHOOHOHOHOAOOHOBOOHOCOHOHOCH3OO用化学方法区别下列各组化合物：用化学方法区别下列各组化合物： DOO

43、OHHOCOHOCH3CH3OOOOHOOglcAOOOOB D本章内容本章内容一、一、 提取提取 在植物的花，叶，果，树皮等组织中，黄在植物的花，叶，果，树皮等组织中，黄酮类一般以苷类形式存在，而在木质部则多以酮类一般以苷类形式存在，而在木质部则多以苷元形式存在。因此在提取时，要根据原料情苷元形式存在。因此在提取时，要根据原料情况及提取目标，选择适当溶剂，才能获得满意况及提取目标，选择适当溶剂，才能获得满意的结果。的结果。 苷类及极性大的苷元，常选用丙酮、乙醇、甲苷类及极性大的苷元，常选用丙酮、乙醇、甲醇、乙酸乙酯、水。最常用的是醇或醇醇、乙酸乙酯、水。最常用的是醇或醇水。水。方法：可用温浸

44、，回流，水煎煮。方法：可用温浸，回流，水煎煮。对于多糖苷，对于多糖苷，则可用则可用沸水提取，以防止酶水解。沸水提取，以防止酶水解。花色素花色素在植物中一般是以盐的形式存在，提取时先加在植物中一般是以盐的形式存在，提取时先加少量的酸，如少量的酸，如1%1%（HClHCl），使花色素游离后再用水提取。），使花色素游离后再用水提取。对于含脂肪较多的原料对于含脂肪较多的原料，可先用石油醚脱脂，除杂。，可先用石油醚脱脂，除杂。 甲醇，乙醇穿透力强，提取效果好，但甲醇有毒，所甲醇，乙醇穿透力强，提取效果好，但甲醇有毒，所以习惯上，常用乙醇提取。以习惯上，常用乙醇提取。二、分离二、分离 根据化合物的性质，可

45、采取以下提取分离方法根据化合物的性质，可采取以下提取分离方法 化合物：化合物：极性极性溶剂萃取溶剂萃取 酸性酸性碱提酸沉碱提酸沉 解离性解离性离子交换离子交换 活性碳粉吸附法活性碳粉吸附法第三节第三节 提取分离方法提取分离方法药材药材甲醇或乙醇提取，回收醇甲醇或乙醇提取，回收醇浸膏浸膏加水溶解加水溶解水溶液水溶液分别以不同极性溶剂萃取分别以不同极性溶剂萃取（石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）（石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）石油醚石油醚（小极性（小极性油脂，油脂，叶绿素叶绿素）氯仿层氯仿层（苷元）（苷元）乙酸乙酯层乙酸乙酯层（大极性苷元（大极性苷元及单糖苷）及单糖苷）正丁醇层正丁醇层（黄酮苷）（

46、黄酮苷）水层水层（多糖等）（多糖等）第三节第三节 提取分离方法提取分离方法1. . 溶剂萃取法溶剂萃取法 原理：原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。 碱：碱：常用常用Ca(OH)2，或，或CaO水溶液。水溶液。 优点：优点：a.可使含酚羟基化合物成盐溶解可使含酚羟基化合物成盐溶解 b.可使含可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等的果胶、粘液质、蛋白质等 杂质形成沉淀而除去。杂质形成沉淀而除去。 c. 抑制酶的活性抑制酶的活性 注意：注意：碱性碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；不宜过强，以免破坏黄酮母核； 酸化时，酸化时，酸性酸性不宜过强，不宜过强，pH3

47、4即可，以免即可，以免 形成形成yang盐而溶解。盐而溶解。第三节第三节 提取分离方法提取分离方法2.碱提酸沉法碱提酸沉法样品样品OH-提取液提取液过滤过滤H+沉淀沉淀（黄酮类）（黄酮类）第三节第三节 提取分离方法提取分离方法2.碱提酸沉法碱提酸沉法搅拌下加搅拌下加入石灰乳入石灰乳加水加水300ml300ml槐花米槐花米（15g15g）调节调节PH8-9PH8-9直火加热直火加热保持微保持微沸沸30min30min双层滤纸双层滤纸趁热趁热抽滤抽滤滤液滤液残渣残渣在在60-7060-70度下，用度下，用浓盐酸调浓盐酸调PH3-4PH3-4静置静置实实例例操作操作水洗，水洗，6060干燥干燥粗芦丁

48、粗芦丁水重结晶水重结晶芦丁精品芦丁精品RUTINOOOHHOOHOHOrutinoseOOOHHOOHOHOHQUERCETIN第三节第三节 提取分离方法提取分离方法3. 离子交换离子交换 原理：原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；采用阴离子酚羟基与碱成盐，溶于水；采用阴离子交换树脂交换，加酸后析出，用有机溶剂回流提交换树脂交换，加酸后析出，用有机溶剂回流提取。取。 阴离子交换树脂：阴离子交换树脂：R-N+(CH3)3Cl- + RCOO-R-N+(CH3)3 .RCOO-HClR-N+(CH3)3Cl- + RCOOH第三节第三节 提取分离方法提取分离方法4.4.炭粉吸附法炭粉吸附法药材药材甲醇甲

49、醇提取物提取物分次加入活性炭，搅拌，静置，分次加入活性炭，搅拌，静置，检查上清液有无黄酮反应，过滤检查上清液有无黄酮反应，过滤滤液滤液吸附后活性炭粉吸附后活性炭粉依次用沸水、沸甲醇、依次用沸水、沸甲醇、7%酚酚/水、水、15%酚酚/醇醇 分段洗脱分段洗脱沸水沸水沸甲醇沸甲醇7%酚酚/ /水水15%酚酚/ /醇醇浓缩，加乙醚浓缩，加乙醚乙醚层（酚）乙醚层（酚） 水层（黄酮苷）水层（黄酮苷）二、分离二、分离 （一）采用各种色谱方法：（一）采用各种色谱方法： 硅胶色谱硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小：按极性大小分离，主要分离极性小 和和 中等极性的化合物。可用中等极性的化合物。可用PTLC。

50、 聚酰胺色谱聚酰胺色谱：原理：氢键吸附：原理：氢键吸附 葡聚糖凝胶色谱：葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附原理：分子筛结合吸附 第三节第三节 提取分离方法提取分离方法硅胶柱层析硅胶柱层析 是应用最广泛的吸附剂之一，对分离是应用最广泛的吸附剂之一，对分离黄酮类化合物来说，主要用于异黄酮，二黄酮类化合物来说，主要用于异黄酮，二氢黄酮和二氢黄酮醇及一些极性较小的黄氢黄酮和二氢黄酮醇及一些极性较小的黄酮类，如高度甲基化的黄酮酮类，如高度甲基化的黄酮 。 对于少数极性较大的黄酮类，有时则对于少数极性较大的黄酮类，有时则需要加水去活化。硅胶加水后，则有分配需要加水去活化。硅胶加水后，则有分配和吸附两种性

51、质。和吸附两种性质。聚酰胺柱层析 聚酰胺对分离黄酮类化合物，是一种较为理想的吸聚酰胺对分离黄酮类化合物，是一种较为理想的吸附剂。与纤维素粉相比，其具有吸附容量大，分辨能力附剂。与纤维素粉相比，其具有吸附容量大，分辨能力强的特点强的特点 。 CH2COHOCH2NCH2CCH2H2CCH2H2CNHHOOOHHOOH2CCNCH2H2CCH2H2CCH2CNH2C固 定 相 移动相其吸附主要是通过聚其吸附主要是通过聚酰胺中的酰胺中的C=OC=O、氨基、氨基分别与黄酮分子中的分别与黄酮分子中的酚酚-OH-OH、C=OC=O形成氢键形成氢键而吸附的而吸附的. .（1 1）黄酮类与聚酰胺形成氢键的能力

52、大不同，）黄酮类与聚酰胺形成氢键的能力大不同，如分子中的酚如分子中的酚-OH-OH的数目，位置等。的数目，位置等。（2 2）洗脱剂与聚酰胺或洗脱剂与黄酮类形成氢）洗脱剂与聚酰胺或洗脱剂与黄酮类形成氢键的能力越强，洗脱力越大。如水和甲键的能力越强，洗脱力越大。如水和甲醇，二者中甲醇与聚酰胺形成氢键的能醇，二者中甲醇与聚酰胺形成氢键的能力比水强，洗脱力就大于水。力比水强，洗脱力就大于水。水水 含水醇含水醇醇醇 丙酮丙酮NaOH/H2O甲酰胺甲酰胺二甲二甲基甲酰胺基甲酰胺 双糖苷双糖苷 单糖苷单糖苷 苷元苷元(2)(2)母核上酚羟基增加，洗脱速度减慢母核上酚羟基增加，洗脱速度减慢 无酚无酚-OH -

53、OH 一个酚一个酚-OH -OH 二个酚二个酚-OH -OH 三个酚三个酚-OH.-OH.(3)(3)酚羟基数目相同酚羟基数目相同, ,有缔合羟基有缔合羟基 无缔合羟基无缔合羟基(4)(4)不同类型黄酮的洗脱顺序：不同类型黄酮的洗脱顺序： 异黄酮异黄酮 二氢黄酮（醇）二氢黄酮（醇） 查耳酮查耳酮 黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇 （芳香核、共轭双键多者吸附力强，如查耳酮难（芳香核、共轭双键多者吸附力强，如查耳酮难洗脱）洗脱）第三节第三节 提取分离方法提取分离方法习题：下列黄酮化合物，习题：下列黄酮化合物， （1 1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱，）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱， （2 2）用硅胶

54、柱色谱分离，氯仿）用硅胶柱色谱分离，氯仿- -甲醇梯度洗脱，甲醇梯度洗脱， 分别写出洗脱顺序分别写出洗脱顺序OOHOOHOHAOOHOOHOHOHBOORha-GlcOOHOODOORha-GlcOOHOHOHEOOGlcOOHOHOHC第三节第三节 提取分离方法提取分离方法答案：答案：1. 聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后 D，E，C，B，A 2. 用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后 A，B，C，D，E常用型号：常用型号：Sephadex-G，Sephadex-LH20机理：机理： 分离游离黄酮分离游离黄酮靠吸附作用。吸附程度取决于靠吸附

55、作用。吸附程度取决于游离酚羟基数目，游离酚羟基数目，苷元的羟基数越多苷元的羟基数越多, 越难洗脱。越难洗脱。 分离黄酮苷分离黄酮苷分子筛起主导作用。在洗脱时，分子筛起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类按分子量由大到小的顺序流出柱体。黄酮苷类按分子量由大到小的顺序流出柱体。（P200）葡聚糖凝胶葡聚糖凝胶第三节第三节 提取分离方法提取分离方法 应用：应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：酸性比较：7,4 -OH 7-或或4-OH 一般一般OH 5-OH溶于溶于 NaHCO3 Na2CO3 不同浓度的不同浓度的NaOH样样品品乙醚乙醚乙醚液乙醚液依次依次萃取萃取5%NaH

56、CO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH分别分别酸化酸化各各部部分分黄黄酮酮第三节第三节 提取分离方法提取分离方法（二）梯度（二）梯度pH萃取法萃取法醋酸铅沉淀法：醋酸铅沉淀法： 邻二酚羟基黄酮中性醋酸铅邻二酚羟基黄酮中性醋酸铅 沉淀沉淀 不具有邻二酚羟基碱式醋酸铅不具有邻二酚羟基碱式醋酸铅 沉淀沉淀硼酸络合法硼酸络合法： 邻二酚羟基邻二酚羟基硼砂硼砂 络合物溶于水，与其络合物溶于水，与其 它黄酮分离。它黄酮分离。第三节第三节 提取分离方法提取分离方法（三）利用分子中的特定基团（三）利用分子中的特定基团 实例:从柠檬果皮中分离降压有效成份： 柠檬果皮（柠檬果皮（2400g2400g）

57、 搅碎成匀浆，热水提取搅碎成匀浆，热水提取 滤液滤液 浓缩至小体积，加三倍量乙醇浓缩至小体积，加三倍量乙醇, , 静置静置 过夜，过滤，滤液浓缩，冷冻干燥过夜，过滤，滤液浓缩，冷冻干燥 水提取物（水提取物（183g183g），）， 取取179 g179 g，用用500ml500ml水溶解，过滤水溶解，过滤 滤液滤液 滤液 依次用依次用Hexane,n-BuOHHexane,n-BuOH萃取萃取 HexaneHexane萃取物萃取物 n-BuOHn-BuOH（38.5g38.5g） 水溶性部份水溶性部份（3.6g3.6g） 溶于溶于1500ml1500ml水中，水中， (134.5g)(134.

58、5g) 加加220gPb(OH)(Ac)220gPb(OH)(Ac) 饱和溶液饱和溶液 黄色铅盐沉淀黄色铅盐沉淀 加加20gNaHCO20gNaHCO3 3饱和水溶，饱和水溶， 搅拌搅拌1 1小时，静止，过滤小时，静止，过滤 滤液滤液滤液滤液 6mol/L HCl6mol/L HCl调调PH5.3,PH5.3, n-BuOH n-BuOH提取，（提取，（500ml500ml5 5） 水层水层 n-BuOHn-BuOH提取物提取物( (较纯黄酮总苷较纯黄酮总苷) ) 凝胶过滤凝胶过滤 Fr A-H Fr I-P Fr O-KFr A-H Fr I-P Fr O-K(PH5(PH5酸洗酸洗) )（

59、PH7PH7水洗部份）水洗部份） PH9PH9氨水洗脱部份氨水洗脱部份 各部份分别进行反复硅胶柱层析各部份分别进行反复硅胶柱层析 化合物化合物L-1L-11L-1L-11练习练习: 某植物中分得某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下个黄酮化合物，结构如下, 比比较它们的极性大小及在硅胶较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序值大小顺序.A: R1 =R2= HB: R1 = H, R2= RhaC: R1 = Glc, R2= Rha极性大小极性大小: SiO2-TLC Rf: Polyamide TLC, Rf:OR2OOHOOHOR1极性大小极性大小: C B

60、 ASiO2-TLC Rf: A B CPolyamide TLC, Rf: C B A答案：答案：习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：(1) 试比较四种化合物的酸性，试比较四种化合物的酸性，(2) 比较极性大小比较极性大小(3) 比较它们的比较它们的Rf值大小顺序：值大小顺序： 硅胶硅胶TLC 聚酰胺聚酰胺TLCA R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=RhaRf ：ABCD DBCA第三节第三节 提取分离方法提取分离方法OOOHR2OOHOR1酸性酸性 ACBD极性极性 D