关于化学平衡常数的数学说明_第1页
关于化学平衡常数的数学说明_第2页
关于化学平衡常数的数学说明_第3页
关于化学平衡常数的数学说明_第4页
全文预览已结束

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

1、任意化学反应的平衡常数设某化学反应：=0其中，1n1 种物质是气体，n1+1n2种物质是溶液、液态混合物和固溶体，n2+1N种物质是纯凝聚相。等温等压下，当系统达到化学平衡时，=0即 + + =0等温条件下，= + = + RT ln假设各凝聚相的压力都相等，为P，则有：= + + = + RT ln+ = + 现令： = ， = , = + 代入原式中，得到：+ + + RT ln + = 0即 + RT ln + = 0令：= ，= （称为标准平衡常数）则有 = RT ln 应该注意到，推导过程中的表达式不含有纯凝聚相。若压力偏离标准压力不是很大，则0，此时 = RT ln由化学平衡常数引

2、出的重要结论 1.化学反应等温式 如果前所述,等温等压下, = RT ln 所以等温等压下,= + RT lnQ + 即：= RT ln+ RT lnQ 2.压力对标准平衡常数的影响 根据热力学基本公式，有dG = Vdp SdT + 恒温，恒组成下两边同时对P求偏导，得到V，所以现令RT lnQ = RT lnQf + RT lnQa （其中f代表气相，a代表凝聚相）并给出下列化学反应模型：封闭系统中的任一化学反应，气相总压力为P；各凝聚相压力都相等，也为P；各气体的分压分别为：PA，PB，PC，PD此处假设所有气体均为理想气体，则有Qf = Qp=。理想气体满足Dalton分压定律，即PA

3、=mP，PB=np，PC=qP，PD=pP且当温度和P的值变化时，m、n、q、p的值不变。现用k代表m、n、q、p则Qf = 。令=A（常数），则Qf =A。 将= RT ln+ RT lnQ代入，恒温下，有 即 若反应为纯气相反应，且所有气体都为理想气体，则有，所以。此即：气相反应的标准平衡常数与压力无关。注意：若气体不为理想气体，则，且分压定律已不适用，由于推导过程繁琐，在此略去。但是应该指出：实际气体同样遵循上述结论。 若反应中除有气体外，还有凝聚相参与反应，则，所以 若反应中无气体，只有凝聚相，则 3.压力对经验平衡常数的影响 (1)气相反应 前已证明：对于任意气相反应，。同理不难得到，。此即：气相反应的标准平衡常数只是温度的函数。（a）根据平衡常数之间的关系，两边同时取对数并恒温下对P求偏导，有 特殊地对于理想气体，则（b），两边同时取对数并恒温下对P求偏导，有 特殊地对于理想气体，则 （c）对于理想气体，还有，则 上述结果表明，理想气体的经验平衡常数（）只是温度的函数，是温度和压力的函数。实际气体的经验平衡常数则受温度和压力的双重影响。 （2）凝聚相反应 由前所述，对于一个无气相参与的凝聚相反应，有 以为例：，令=，=， 则有：= ，所以两边

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 辅导培训

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论