原子吸收检出限不确定度评定分析

1、原子吸收分光光度计测量不确定度评估一、不确定度分析1. 测量方法： 根据JJG694-2009原子吸收分光光度计计量检定规程，在仪器最佳条件下，铜溶液浓度(0.0-5.0)范围内测量，先用系列标准溶液测出浓度吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差SA，再计算3倍SA与工作曲线斜率比值，可得检出限。2. 数学模型CL 3. 方差和灵敏系数式中：CL检出限， 空白溶液吸光度值的标准偏差，A b最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/ 标准溶液浓度 标准溶液吸光度值，A n回归曲线测量点数 灵敏系数 4. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下：标液浓度0.00.51.03.05.

2、0吸光度值A0.00120.05240.10220.30210.4903空白溶液A0.00130.00140.00140.00120.00080.00140.00070.00140.00070.00130.0012用最小二乘法求回归曲线为：y0.0035+0.0979xb=0.0979A/=2.873110-4 A 求得检出限：8.804210-3 4.1空白测量列单次测量值引入的不确定度 =6.424410-5A4.2 斜率b吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u3(b)。 标准溶液由国家标准中

3、心提供，其定值不确定度为1%，按正态分布k2，其引入的不确定度标准溶液浓度 A/0.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782 2.7711=4.557510-4A/ 斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序 号12345()-1.9-1.4-0.91.13.1测量值y1(A)0.00120.05240.10220.30210.4903计算值y0(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回归曲线测量点数 5 =1.9 =8.494510-4A/ 目前指针仪器已基本淘汰

4、，数显仪器示值分辨力通常为0.001A，由此引起的不确定度为： =1.510-4A/因、各自独立，所以： =9.755910-4A/4.3不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度 u ( xi)CSAciu(xi)u (SA)空白测量列单次测量值6.424410-5A30.6435ug.mL/A1.9710-3 ug.mLu (b)仪器斜率9.755910-4A/-0.089938.7710-5 ug.mLu 1(b)检定用标准溶液定值4.557510-4A/u 2(b)斜率 b8.494510-4A/u 3(b)仪器分辨力9.755910-4A/4.4 合成不确定度 =-0.08

5、993 =1.9706010-34.5 扩展不确定度 k取3 0.0059石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定 石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确定度分析的基本相同。1. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下,进样体积为10L：标液浓度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00010.00010.00140.00000.00100.00030.00110.00080.00100.00111.1用最小二乘法求回归曲线为：y0.0026+0.0289xb=0.0289A/pg空白溶

6、液=0.0005A 求得检出限：=0.52pg空白单次测量引入的不确定度 =1.110-4A1.2斜率b吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u3(b),还应考虑进样体积的影响u4(b)。 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%，按正态分布k2，其引入的不确定度u1(b)=2%/2b=0.00289 A/pg斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序 号12345(pg)05103050测量值y1(A)0.00550.01680.02810.08940.1480计算值y0(A)0.00260.0

7、1700.03150.08940.1473回归曲线测量点数 5 pg =6.310-5(A/pg)由仪器分辨率引入的不确定度u3(b) =1.510-5(A/pg)进样体积误差按经验估计为1%，按均匀分布计算： u4(b)=1.710-5(A/pg)因、u4(b)各自独立，所以：(A/pg)1.3不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度 u ( xi)CSAciu(xi)u (SA)空白测量列单次测量值1.110-4A1034.5pg/A0.1138 pgu (b)仪器斜率(A/pg)0.01427 pgu 1(b)检定用标准溶液定值0.00289 A/pgu 2(b)斜率 b6.310-5(A/pg)u 3(b)仪器分辨力1.510-5(A/pg)u 4(b)进样体积1.710-5(A/pg)1.4合成不确定度pg/A =0.115pg1.4扩展不确定度，k取3二、校准和测量能力（CMC）分析从以上不确定度分析过程可以看出，