浙江大学硕士入学物理化学1998及试题乙和答案

1、浙 江 大 学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、简答题:(40分)1理想气体模型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近?2增加压力，真实气体就可以液化。这种说法对吗？为什么？3不论孤立（隔离）体系内部发生什么变化，体系内能和熵总是不变。对不对？4NH4Cl在真空容器中达到解离平衡。体系的独立组分数，相数和自由度各是多少？5化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？6如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？7BET吸附理论和Langmuir吸附理论的最基本不同是什么？80.5法拉第的电量在电解时可以从CuSO溶液中沉淀多少克铜？原子量：Cu

2、=64，S=32 , O=16二、0.5摩尔的乙醇在78和101.325kPa下向真空蒸发成同温同压的气体，汽化热42.4kJmol-1。求过程的，G，以及体系和环境的总熵变S。（10）三、27时密闭容器中充入60kPa的COCl。加热到527，COCl分解，COCl(g) Cl(g)，平衡压力为200kPa。试求： (15分)1. COCl的离解度2. 527时的平衡常数 Kp3. 该分解反应在527时的标准摩尔反应吉布斯函数四、(15分)0时水的摩尔体积是18.018ml，冰的摩尔体积是19.625ml，为使冰点下降0.1度，需加外压13.3大气压。（1大气压=1.013Pa）1.求冰在0

3、时的溶解热2.求水的的凝固点降低常数Kf3.将少量蔗糖溶于水，在一大气压下，冰点下降为-0.40。求该溶液在100时的饱和蒸气压。五、反应活化能Ea=250 kJmol-1，反应温度从300K升高到310K速率常数k增加多少倍？(10分)六、银-氯化银电极和甘汞电极组成电池，在25时电池电动势0.0455伏，电池反应=1.07J。求1 电池电动势的温度系数2 恒温可逆放电过程的热效应Q浙 江 大 学2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题一， 填空（24分）1 下列四个过程：（a） 物质的量为n的理想气体由始态（p,V,T）变化到末态（p,V,T）（b） 实际气体的节流膨胀（c） 物质的量分别

4、为nB，nC的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d） 绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。在过程前后系统焓保持不变的有（ ）2关系式S=kln的重要意思是（ ）3某反应在340k时的速率常数为0.292min，活化能为103.3 kJmol-1，则353k时的半衰期为（ ）min4已知298k时的标准电极电势Ey(Fe/Fe)=-0.036 V，则Ey(Fe2+/ Fe)=-0.439V，则Ey(Fe3+/ Fe2+)为（ ）5若气体的状态方程为（pV）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表达式为（ ）6已知某分子两能级的能量为=6.1,=8.4,相应的简并度（统计

5、权重）为g=3，g=5，Boltzmamn常数k=1.38，试计算T=300k时这两个能级上分布的粒子数之比为（ ）图1二。（6分） 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）-P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0时，Z=1，当压力相当高的b和b点也有Z=1，它们均符合理想气体状态方程pVm=RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？三，（8分）水的相图如图2所示，请完成下列问题1 用相律计算O点的自由度。2 试解释OA线的斜率为负值的原因；C6H4ClCH3+HClC6H5CH2Cl+HCl3 相同温度下OB线上b点与OC线上的c点哪个化学势大？这说明了什么问题？图2四，（8分）甲苯

6、的氯化反应：C6H6CH3+Cl2实验表明，当低温（30-50）下使用FeCl作催化剂主要是苯环上取代，高温（120-130）下用光激发，则主要是侧链取代。试用有关化学动力学知识解释其中的道理。五（10分）2mol某理想气体从300K和标准压力py变到350k和压力p为8 py，求过程的。已知C=R。六（10分）已知：293.15K和O2在水中的亨利常数kb=3.93kPak之间O2在水中的溶解焓为-13.04kJ/mol。试求303.15时每千克水中可以溶解多少量空气中的O？七（10分）已知电极Ag|Ag 和Ag+，AgCl|Cl的标准电极电势分别为0.7994V和0.2221V 。请计算2

7、98.15k时固体AgCl在水中的活度积K。八（12分）PCl的分解反应：PCl(g) PCl(g)+Cl(g)。在523.15k，101.325kpa下反应达到平衡，测的平衡混合物的密度为2.695kg/m，且气体可视为理想气体。试求：（1）PCl(g)的离解度；（2）该反应的。九（12分）某反应：4 AB(g)=A(g)+6B(g) ，950K时测得系统在同时间的总压如下： t/min04080p/kPa13.320.022.2开始时只有AB(g)，试求该反应在950k时的速率常数。备注：PCl，PCl，Cl的摩尔质量分别为208.2g/mol，137.1 g/mol，70.9 g/mol

8、浙江大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学（乙）参考答案一、 填空：1 a b c d 2联系统计热力学与宏观热力学的桥梁，表明了熵的统计意义。30.618min1。40.770V。5 ，。6n2/n1=0.32二、 答：不矛盾。当时，任何气体符合理想气体模型，。在一定压力下，气体分子间距离较小，分子间的吸引力较大，使真实气体较气体易被压缩；同时，真实气体的分子又占一定体积，气体分子自由活动空间变小，使真实气体难被压缩。这两种相反的作用因素对真实气体行为的影响在b和b点刚好抵消，数值上满足Z=1，成立。三、 解：1FCP213202OA线是冰的熔化曲线，OA线斜率为负表示增大压力，冰

9、的熔点下降。根据克拉佩龙方程：，熔化过程，0，所以。3 ， ，说明同温度下过冷水（b）能自发地转变为冰（c），过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但因为过冷水可以在一定时间内存在，所以称亚稳平衡。四、 提示：可以从以下几个方面展开，（1），对于平行反应，活化能不同，反应速率受温度的影响不同，可以通过选择最适宜温度来控制反应物产率。（2）催化剂具有选择性。（3）选择适当波长的光，可以进一步提高反应的选择性。五、解：考虑S(T,p)，对于理想气体且CV, m为常数，顺便提及：理想气体pVT同时改变的过程的熵变计算较多出现。如果CV, m为常数，则有如下一组计算公式：一定量的纯理想气体，p、V、T三个变量中指定任意两个即可以确定状态，熵是状态函数，可以如下考虑熵变计算以得到上述公式，注意理解对应关系，可以发现它们很有规律，那就不会难记或记错了。六、 解：详见第二部分第5章【练习与解答】基本技能题第2题。七、