第七章立体化学-1

1、旋光异构旋光异构 第一节第一节 手性分子和对映体手性分子和对映体 第二节第二节 费歇尔投影式费歇尔投影式 第三节第三节 旋光性旋光性 第四节第四节 构型标记法构型标记法 第五节第五节 外消旋体外消旋体 第六节第六节 非对映体和内消旋化合物非对映体和内消旋化合物 第七节第七节 无手性碳原子的对映体无手性碳原子的对映体第八节第八节 外消旋体的拆分外消旋体的拆分 设计与制作 邓 健 吕以仙2设计与制作 邓 健 吕以仙3构造异构构造异构立体异构立体异构(分子中原子间的排分子中原子间的排列顺序、结合方式列顺序、结合方式)(构造相同，原子在构造相同，原子在空间排布方式不同空间排布方式不同)顺反异构顺反异构

2、对映异构对映异构构象构象异构异构同分异构同分异构 对映异构对映异构又叫又叫光学异构光学异构或或旋光异构旋光异构。它是一。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构。类与物质的旋光性质有关的立体异构。上页上页下页下页首页首页第一节第一节 手性分子和对映体手性分子和对映体 一、手一、手 性性 观察自己的双手观察自己的双手, 左手与右手有什么联系和区别？左手与右手有什么联系和区别？上页上页下页下页首页首页上页上页下页下页首页首页左右手互为镜像与实物关系左右手互为镜像与实物关系(称为称为对映关对映关系系)，彼此又不能重合的现象称为，彼此又不能重合的现象称为手性手性。 上页上页下页下页首页首页二、手性分子和

3、对映体二、手性分子和对映体 任何物体都有它的镜像，一个有机分子也会有它的镜像。任何物体都有它的镜像，一个有机分子也会有它的镜像。CCOOHHHCH3 若实物与其镜像能够完全重合，则实物若实物与其镜像能够完全重合，则实物与镜像所代表的两个分子为同一个分子与镜像所代表的两个分子为同一个分子。CCOOHHHCH3CCOOHHHCH3CCOOHHHCH3所有基团所有基团都重合都重合丙酸分子丙酸分子没有手性没有手性 上页上页下页下页首页首页CCOOHHOHCH3CHOOCHHOH3C但有些分子如乳酸但有些分子如乳酸, 两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。 不能与其

4、镜像重合的不能与其镜像重合的分子称为分子称为(chiral molecule)。 它们是彼此成镜像关它们是彼此成镜像关系，又不能重合的一对立系，又不能重合的一对立体异构体，互称为体异构体，互称为(enantiomer) 。 镜像的不重合性是产镜像的不重合性是产生对映异构现象的充分必生对映异构现象的充分必要条件。要条件。上页上页下页下页首页首页 仔细考察没有手性的丙酸分子和仔细考察没有手性的丙酸分子和有手性的乳酸分子，它们的差别在哪里？有手性的乳酸分子，它们的差别在哪里？CHCH3 3HHCOCO2 2H HCCHCH3 3HHCOCO2 2H HCCHCH3 3OHOHHCOCO2 2H HC

5、CHCH3 3OHOHHCOCO2 2H HC 乳酸分子中有一个碳原子乳酸分子中有一个碳原子(C2)所连的四个基团所连的四个基团(-COOH,-,-CH3,-H) 均不相同。凡是连有均不相同。凡是连有4个不同的原子或基团的个不同的原子或基团的碳原子称为碳原子称为手性碳原子手性碳原子(chiral carbon atom), 也可称为手性也可称为手性中心中心(chiral center)。* 上页上页下页下页首页首页CH3CHCOOHOHHOCH3HCOOHCCOOHCOHHCH3乳酸 * 一个手性碳原子所连的一个手性碳原子所连的4个不同原子或基团位个不同原子或基团位于四面体的四个顶角，在空间具

6、有于四面体的四个顶角，在空间具有2种不同的排列种不同的排列方式方式(也称两种构型也称两种构型), 它们彼此构成一对对映体。它们彼此构成一对对映体。 有一个手性碳的化合物必定是手性有一个手性碳的化合物必定是手性化合物，只有一对对映体。化合物，只有一对对映体。 上页上页下页下页首页首页l 一对对映体有相同的物理性质一对对映体有相同的物理性质l 除了与手性试剂反应外除了与手性试剂反应外,对映体的化学性质也相同对映体的化学性质也相同 l 两者还有十分重要的不同性质：两者还有十分重要的不同性质： 对偏振光的作用不同对偏振光的作用不同; 生理作用上有着显著的不同生理作用上有着显著的不同 上页上页下页下页首

7、页首页HCH3CH3-CH-CH2CH3CH2CH3CH3-CH-CH2CH3CH2CH34.5.CH3-CH-CH-CH2CH3OH OHCH3-CH-CH-CH2CH3OH OHCH3CH3OCH3H3CCH31. CH2Cl22. CHCl33.CH3CHClCH2CH36.7.8.上页上页下页下页首页首页三、对称面和非手性分子三、对称面和非手性分子 对称面对称面(planes of symmetry)是指能将分子是指能将分子结构剖成互为镜像的两半的面。如通过圆球心的结构剖成互为镜像的两半的面。如通过圆球心的面；将长方形盒子分成各一半的面都是对称面。面；将长方形盒子分成各一半的面都是对称

8、面。上页上页下页下页首页首页存在对称面的分子存在对称面的分子 上页上页下页下页首页首页设计与制作 邓 健 吕以仙16设计与制作 邓 健 吕以仙17设计与制作 邓 健 吕以仙18设计与制作 邓 健 吕以仙19 分子的手性与分子的对称性有关。手性分子是不对称性分子。手性分子是不对称性分子。 如果一个分子中存在对称面存在对称面S或对称中心或对称中心i，这个分子就是对称分对称分子而不具有手性子而不具有手性。具有对称轴具有对称轴(Cn)的分子可能有手性也可能没有手的分子可能有手性也可能没有手性性，对称轴不能作为判断分子手性的依据。 CCH3HHClHCH3HCOOHHHOOCHCH3对称中心CCHH3C

9、HCH3有有2重对称轴重对称轴 C2的分子的分子 有对称面有对称面S的分子的分子 有对称中心有对称中心i的分子的分子 CH3CH3CCClHHClCCClHClHCH3HCH3H有有C2对称，没有对称，没有S和和i，与其镜象不，与其镜象不能重合能重合有对称面有对称面S，与，与其镜象能重合其镜象能重合有对称面有对称面S，与，与其镜象能重合其镜象能重合有对称面S，与其镜象能重合ClFFHHHHCl3ClFFHHHHCl3CH3ClCH3Cl7CH3ClCH3Cl7CH3HCH3HCH3HCH3H56CH3HCH3HCH3HCH3H56CH3ClCH3Cl7CH3ClCH3Cl7CH3HCH3HCH

10、3HCH3H56CH3HCH3HCH3HCH3H56CH3CH3C C HHCH3CH3C C HHBrCH3CH3Br上页上页下页下页首页首页第二节第二节 费歇尔投影式费歇尔投影式 对映异构体的结构可以用模型、透视式对映异构体的结构可以用模型、透视式(立体结构式立体结构式) 或费歇尔或费歇尔(Fischer)投影式表示。投影式表示。(一一) 三维模型三维模型 上页上页下页下页首页首页(二二) 立体结构式立体结构式 CCO2HH3COHHCCO2HCH3HOHCIBrClHCBrIClH上页上页下页下页首页首页(三三) 费歇尔投影式费歇尔投影式CCO2HCH3HHO123CO2H CH3HO

11、H13u 写写Fischer投影式的要点：投影式的要点： (1) 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。 (2) 连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。 (3) 连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。上页上页下页下页首页首页CHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOHCHOHOCH2OHHOHCCH2OHOHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOHCHOCH2OHHOHCHOHOCH2OHHCHOHOCH2OHHOHCCH2O

12、HOHHOHCCH2OHOHH在符合在符合“”规则的前提下规则的前提下,亦可得到不同亦可得到不同Fischer投影式。投影式。 上页上页下页下页首页首页 一般将主链碳放在竖直线上，把命名时一般将主链碳放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端编号最小的碳原子放在上端 ( ) 。CHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOHCHOHOCH2OHHOHCCH2OHOHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOHCHOCH2OHHOHCHOHOCH2OHHCHOHOCH2OHHOHCCH2OHOHHOHCCH2OHOHH 按此方式得到的投影式为最按此方式得到的投影式为最,

13、用用D/L法命名时必须用这种法命名时必须用这种Fischer式。式。上页上页下页下页首页首页 表示含两个或两个以上手性碳原子的表示含两个或两个以上手性碳原子的化合物时，化合物时，Fischer投影式显示的立体结构投影式显示的立体结构全是重叠式构象！全是重叠式构象！ HCOOHCOHCCOOHHOHHCOOHCOHCCOOHHOHTartaric acid(carboxyl group at top)Perspective projection Fischer projection重叠式构象重叠式构象 交叉式构象交叉式构象 上页上页下页下页首页首页 同一个异构体可以用几种不同的方法表示同一个异构

14、体可以用几种不同的方法表示其立体结构。如：其立体结构。如：2R,3S-2,3,4-三羟基丁醛：三羟基丁醛：Fischer投影式投影式 立体结构式立体结构式 锯架式锯架式 HOHCCH2OHHHOOHHOHCHOCH2OHHOHCCOHHCHOCH2OHHOHHOHCHOHOCH2OHHNewman投影式投影式 每一种表示立体结构的方法，都各有千秋。每一种表示立体结构的方法，都各有千秋。 上页上页下页下页首页首页 可用以下方法判断不同可用以下方法判断不同 Fischer 投影式投影式是否表示相同构型的化合物。是否表示相同构型的化合物。 (1) Fischer式的式的平移平移或或纸平面内旋转纸平面

15、内旋转180 ，其构型不变。其构型不变。 但但Fischer式不能离开纸面翻转式不能离开纸面翻转或沿纸面旋转或沿纸面旋转90 (或或270 )。 (2) Fischer 式中同一个手性碳上所连原子式中同一个手性碳上所连原子或基团或基团两两交换偶数次，其构型不变两两交换偶数次，其构型不变。上页上页下页下页首页首页HC C H H O OCH2OHOH在纸平面内旋转180 ，构型不变，构型不变 Fischer式的式的平移平移或或纸平面内旋转纸平面内旋转180 , 其构型不变。其构型不变。 旋转 180。上页上页下页下页首页首页Fischer 投影式离开纸面投影式离开纸面翻转翻转, 构型改变！构型改

16、变！ COOHCH3HOHCOOHCH3HHO离离开开纸纸面面翻翻转转。三维模型离开纸三维模型离开纸面翻转构型不变面翻转构型不变上页上页下页下页首页首页旋 转 90。CO2HCH3HOH旋 转 90。CO2HHOHCH3Fischer 式式纸平面内旋转纸平面内旋转90 (或或270 ), 构型改变！构型改变！ 上页上页下页下页首页首页 Fischer 式中同一个手性碳上所连原子式中同一个手性碳上所连原子或基团或基团两两交换偶数次两两交换偶数次，其，其构型不变构型不变。CH3OHCO2HHHOCH3CO2HHHOCH3CO2HH羧羧基基与与H交交换换位位置置羟羟基基与与甲甲基基交交换换位位置置上

17、页上页下页下页首页首页CH3OHCO2HHHOCH3CO2HHHOCH3CO2HHHHHOClCO2HCO2HCO2HCO2HHHOHClCCCO2HHClOHHCO2HHClCO2HCO2HHOH(1)(2)(3)(4)上页上页下页下页首页首页第三节第三节 旋光性旋光性 一、偏振光和旋光性一、偏振光和旋光性 只在一个平面上振动的光称为只在一个平面上振动的光称为平面偏振光平面偏振光(plane-polarized light)，简称，简称偏振光偏振光。偏振光的振动平面习惯称为。偏振光的振动平面习惯称为偏振面偏振面。 化合物能使偏振光的偏振面旋转的性能称为化合物能使偏振光的偏振面旋转的性能称为旋

18、旋光性光性(optical activity)。手性化合物都具有旋光性。手性化合物都具有旋光性。 上页上页下页下页首页首页亮亮丙 酸暗暗乳 酸亮亮上页上页下页下页首页首页二、旋光度与比旋光度二、旋光度与比旋光度 （一）旋光度（一）旋光度 偏振面被旋光性化合物所旋转的角度称为旋光度偏振面被旋光性化合物所旋转的角度称为旋光度, 用用 表示表示 通常用通常用旋光仪旋光仪测定物质的旋光性测定物质的旋光性 上页上页下页下页首页首页（二）比旋光度（二）比旋光度 (specific rotation) 为了使一个化合物的旋光度成为特征物理常数，为了使一个化合物的旋光度成为特征物理常数，通常用通常用1dm长的

19、旋光管，待测物质的浓度为长的旋光管，待测物质的浓度为1g/ml，用，用波长为波长为589nm的钠光的钠光(D线线)条件下，所测得的旋光度，条件下，所测得的旋光度，称为称为比旋光度比旋光度。 t: 测定时的温度测定时的温度( C)D: 钠光钠光D-线波长线波长589nm : 实验观察的旋光值实验观察的旋光值()l: 旋光管的长度旋光管的长度(dm)C: 溶液浓度溶液浓度(g/ml), (纯液体用密度纯液体用密度g/cm3) Cl tD上页上页下页下页首页首页将胆固醇样品将胆固醇样品260mg溶于溶于5mL氯仿中氯仿中, 然后将其装满然后将其装满5厘厘米长的旋光管米长的旋光管, 在室温（在室温（2

20、0）通过偏振的钠光测得旋光度为）通过偏振的钠光测得旋光度为-2.5, 计算胆固醇的比旋光度。计算胆固醇的比旋光度。dmmlg5 . 05/26. 05 . 2答：胆固醇的比旋光度为答：胆固醇的比旋光度为96(氯仿氯仿)。 CltD= =96 文献中通常用如下格式报导一个旋光性化合物的比旋光度值：文献中通常用如下格式报导一个旋光性化合物的比旋光度值： D20 = +98.3o (c 0.05, CH3OH)上页上页下页下页首页首页第四节第四节 构型标记法构型标记法 构型是指一个特定立体异构分子中的原子或基团在构型是指一个特定立体异构分子中的原子或基团在空间的排列方式。对映异构体的构型一般指手性中

21、心所空间的排列方式。对映异构体的构型一般指手性中心所连的四个不同原子或原子团在空间排列的顺序。连的四个不同原子或原子团在空间排列的顺序。一、一、D/L 构型标记法构型标记法 在无法测知化合物真实构型的情况下，在无法测知化合物真实构型的情况下，Fischer 当年人为当年人为地规定地规定 ()-甘油为甘油为D-构型构型，其对映体，其对映体()-甘油醛为甘油醛为L-构型构型。 CHOCH2OHHOHCHOCH2OHHHO- - (+)-甘油醛甘油醛 ()-甘油醛甘油醛上页上页下页下页首页首页H 以甘油醛为基础以甘油醛为基础, 通过化学方法合成其它化合物通过化学方法合成其它化合物, 如果与如果与手性

22、原子相连的键没有断裂手性原子相连的键没有断裂, 则仍保持甘油醛的原有构型。则仍保持甘油醛的原有构型。D-(+)-甘油醛甘油醛 D-(-)-乳酸乳酸HOHCHOCH2OHHOHCOOHCH3HOHCOOHCH2OHO D-(-)-甘油酸甘油酸 1951年，年，J.M.Bijvoet 用用X-衍射技术测定了衍射技术测定了()-酒石酸铷钾盐的绝对构型之后，确定了原来人为规酒石酸铷钾盐的绝对构型之后，确定了原来人为规定的定的D-()-甘油醛的构型甘油醛的构型(相对构型相对构型)刚巧就是它的刚巧就是它的真实构型真实构型(绝对构型绝对构型)。这样以甘油醛为标准物，确这样以甘油醛为标准物，确定的其它化合物的

23、构型，自然也是绝对构型了。定的其它化合物的构型，自然也是绝对构型了。 上页上页下页下页首页首页二、二、R/S 构型标记法构型标记法 一个手性碳上的四个原子或基团只有两种互成镜一个手性碳上的四个原子或基团只有两种互成镜像的空间排列方式像的空间排列方式, 如何方便地描述这两种构型呢？如何方便地描述这两种构型呢？ R. S.Cahn-R. S. Ingold-V. Prelog Rules 于 1964年提出了一个最有效的方法来标记手性化年提出了一个最有效的方法来标记手性化合物的构型，合物的构型， 1979年被年被 IUPAC 建议采用。建议采用。 上页上页下页下页首页首页R/S 构型标记法分为两步

24、：构型标记法分为两步： (1) 按按次序规则次序规则确定与手性碳相连的四个原子确定与手性碳相连的四个原子或基团的或基团的优先次序优先次序（或称为（或称为“大小大小” 次序次序）BrH( a )( b )IClBrHClI例如例如 氯溴碘甲烷氯溴碘甲烷： I Br Cl H 上页上页下页下页首页首页HCl BrBrIHCl (2) 将手性碳上的将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向于远离视线的方向, 然后观察朝向自己的其余然后观察朝向自己的其余3个基团的优先个基团的优先次序。次序。顺时针方向排列为顺时针方向排列为R构型；反时针方向排列为

25、构型；反时针方向排列为S构型构型。 IBrCl顺顺时时针针旋旋转转IBrCl反反时时针针旋旋转转R-氯溴碘甲烷氯溴碘甲烷 S-氯溴碘甲烷氯溴碘甲烷 上页上页下页下页首页首页HOHCH3C2H5A A B B D D e e要点要点: : 次序规则排次序，方向盘上定构型。次序规则排次序，方向盘上定构型。C2H5HCH3OH上页上页下页下页首页首页CH3CH2CH3OHHCH3C2H5HOHHHOC2H5CH3转动使转动使H远离视线远离视线R/S 构型命名法举例构型命名法举例: CHOHOHHOHCH2OHCCHOHHOHCHOCH2OH2S,3R-2,3-二羟基丁醛二羟基丁醛 S R 上页上页下

26、页下页首页首页HOCH2ClCH2ClHHOHCO2HCH3HOCH2ClHCH2ClHOHCO2HCH32#1#3#2#1#3#上页上页下页下页首页首页 无论是无论是 D/L 还是还是 R/S 标记方法，都不能通过其标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向是化合标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向是化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。规定。 目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，只能依靠其它方法测定。旋光方向，只能依靠其它方法测定。上页上页下页下页首页首页名

27、名 称称熔点熔点 CpKa溶解度溶解度(g/100 mL H2O)D-(+)-乳酸乳酸L-(-)-乳酸乳酸( )-乳酸乳酸262618+3.8-3.803.763.763.76 第五节第五节 外消旋体外消旋体 一对对映体的等量混合物称为一对对映体的等量混合物称为外消旋体外消旋体(racemic mixture 或或 racemate)。通常用。通常用() 或或 dl 表示。表示。外消旋体是混合物外消旋体是混合物。 20D 一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度、一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度、pKa, 两两者的比旋光度大小相等，方向相反。者的比旋光度大小相等，方向相反。外消旋体的物理性外消

28、旋体的物理性质与单一对映体有些不同，它不具有旋光性，熔点、密质与单一对映体有些不同，它不具有旋光性，熔点、密度和溶解度等常有差异。但沸点与纯对映体相同。度和溶解度等常有差异。但沸点与纯对映体相同。 上页上页下页下页首页首页第六节第六节 非对映体和内消旋化合物非对映体和内消旋化合物 一、非对映体一、非对映体 含有含有个不相同手性碳原子的化合物个不相同手性碳原子的化合物,其光学异构其光学异构体的数目是体的数目是 个！如个！如2,3-二氯丁醛有二氯丁醛有4个光学异构体。个光学异构体。 HCHOClCH3HClClCHOHCH3ClHHCHOClCH3ClHClCHOHCH3HCl( a ) ( b

29、) ( c ) ( d )2S,3R2R,3S2S,3S2R,3R上页上页下页下页首页首页HCHOClCH3HClClCHOHCH3ClHHCHOClCH3ClHClCHOHCH3HCl( a ) ( b ) ( c ) ( d ) (a)和和(c)是彼此不成镜像关系的光学异构体是彼此不成镜像关系的光学异构体, 叫作叫作非对映体非对映体(diastereomers); 同样同样, (a)和和(d)之间也是非对映体。之间也是非对映体。彼此不成镜彼此不成镜像关系的立体异构体叫非对映体像关系的立体异构体叫非对映体。 非对映体具有不同的物理性质。如沸点、非对映体具有不同的物理性质。如沸点、溶解度、旋光

30、性等都不相同。溶解度、旋光性等都不相同。 上页上页下页下页首页首页二二、内消旋化合物内消旋化合物 酒石酸分子中有酒石酸分子中有2个相同手性碳。如果按照个相同手性碳。如果按照 2n 规则规则, 可有可有 4个立体异构体。但实际上酒石酸分子只有个立体异构体。但实际上酒石酸分子只有3个立体异构体。个立体异构体。HCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH( a ) ( b ) ( c ) ( d )(a) 和和 (b) 是对映体是对映体 (a) 和和 (c) 是非对映体是非对映体 (b) 与与 (c) 是非对映体是非对映体 2R 3

31、R 2S 3S 2R 3S 2S 3R 上页上页下页下页首页首页HCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH( a ) ( b ) ( c ) ( d )将将 (d) 在纸平面上旋转在纸平面上旋转180 ，就和，就和 (c) 完全相同。完全相同。 象象 这种构型的分子这种构型的分子, 虽然有两个手性中心虽然有两个手性中心, 但作为分子整体来说是非手性的。但作为分子整体来说是非手性的。 称为称为 (meso compound)。 内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性。内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性。 HCOOHOHCOOHHO

32、HHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH上页上页下页下页首页首页 有一个简单的方法可以辨认内消旋有一个简单的方法可以辨认内消旋化合物。就是它具有对称面。化合物。就是它具有对称面。 OHHCCHOHCOOHCOOH 对称面的上半部分是下半部分的镜像。对称面的上半部分是下半部分的镜像。因此分子的上下两部分对偏振光的影响相互因此分子的上下两部分对偏振光的影响相互抵消，使整个分子不表现旋光性。抵消，使整个分子不表现旋光性。 内消旋酒石酸内消旋酒石酸分子中的分子中的对称面对称面上页上页下页下页首页首页熔点（熔点（）溶解度溶解度(g/100mLH2O) ()-

33、酒石酸酒石酸170139.0-12 ()-酒石酸酒石酸170139.0 +12 内消旋酒石酸内消旋酒石酸140125.00 ()-酒石酸酒石酸20620.00 由于内消旋体的存在，酒石酸只有三种立体由于内消旋体的存在，酒石酸只有三种立体异构体异构体, 其数目少于按照其数目少于按照 2n 规则所预测的数目。规则所预测的数目。 酒石酸立体异构体的物理性质酒石酸立体异构体的物理性质 20D上页上页下页下页首页首页(1) 用用Fischer 投影式写出投影式写出 2,3,4-三羟基丁醛所有三羟基丁醛所有的光学异构体，并指出各异构体之间的关系（对的光学异构体，并指出各异构体之间的关系（对映体、非对映体或

34、内消旋体？）映体、非对映体或内消旋体？） (2) 将将 ( )、(+) 和内消旋酒石酸三者等量的混合和内消旋酒石酸三者等量的混合物进行分步结晶，可得到两部分均无旋光性的结物进行分步结晶，可得到两部分均无旋光性的结晶。是哪两部分晶。是哪两部分? 上页上页下页下页首页首页第七节第七节 无手性碳原子的对映体无手性碳原子的对映体 大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子。大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子。但还有一些化合物虽无手性碳，就整个分子而言却包含手性但还有一些化合物虽无手性碳，就整个分子而言却包含手性因素，使它与其镜像不能重合。这类分子也是手性分子。因素，使它与其镜像不能重合

35、。这类分子也是手性分子。 1. 单键旋转受阻的联苯型化合物单键旋转受阻的联苯型化合物NO2CO2HCO2HNO2NO2CO2HCO2HNO2一对对映体一对对映体 上页上页下页下页首页首页C C CABBAC C CABBA2. 丙二烯型化合物丙二烯型化合物 当当AB时，时，I 和和 II 互为镜像。彼此不能互为镜像。彼此不能重合重合, 为一对对映体。为一对对映体。 1,3-二氯丙二烯之所以具有手性二氯丙二烯之所以具有手性, 是因为分子的一半是因为分子的一半与另一半相互垂直。与另一半相互垂直。(+)-1,3-二氯丙二烯二氯丙二烯 (-)-1,3-二氯丙二烯二氯丙二烯 CCCClHClHCCCClHClH上页上页下页下页首页首页*3. 螺苯型化合物螺苯型化合物()-6-螺苯 (+)-6-螺苯 已拆分出六螺旋环烃的一对对映体。已拆分出六螺旋环烃的一对对映体。并已合成了九螺旋环烃及十二螺旋环烃。并已合成了九螺旋环烃及十二螺旋环烃。上页上页下页下页首页首页 ClHHClCHCH3HClCCCHHCH3HCCCH3CHCH3H2,3-戊二烯戊二烯 1,2-丁二烯丁二烯 上页上页下页下页首页首页第八节第八节 外消旋体的拆分外消旋体的拆分l 立体异构体倘若是非对映体关系立体异构体倘若是非对映体关系, 可以通