第十四章含氮有机化合物答案模板

1、第十四章含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。(CH3)2CHNH2(CH3)2NCH 2CH3CH3O2NNHCH2CH3N+NCl -NHCH3NCOHH3CNH2O2NNNOHHH对硝基氯化苄苦味酸1，4，6- 三硝基萘答案：3氨基戊烷异丙基胺二甲基乙基胺 N 乙基苯胺N甲基 3甲基苯胺氯化 -3 氰 5硝基重氮苯4- 硝基 -2,4-二羟基偶氮苯顺-4- 甲基 -1- 环己胺2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）NH2NH2NH2ab NO 2cCH 3（2）OaCH 3CNH 2bCH 3NH2cNH3答案：（1）c > a > b 苯环

2、上存在推电子基团如甲基，可增加 N 原子上的电子云密度，使其碱性增强；当苯环上连有拉电子基团如硝基，则降低 N 上的电子云密度，使其碱性降低。（2）b > c > a在CH3NH2 中由于 CH3 的推电子作用，增强了CHCONH碱性。在 3 2中，由于 p- 共轭而降低了 N 上的电子云密度，使其碱性减弱。3. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子间的氢键导致沸点升高。 由于氧的电负性大于氮的电负性， 因而正丁醇分子间能形成较强的氢键， 沸点较高；正丙胺的氮原子上有

3、两个氢可以形成氢键，甲已胺只有一个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因而不能形成氢键； 正丁烷是非极性分子， 分子间只存在较弱的色散力，因而沸点最低。4. 如何完成下列的转变：CHCHCHBrCHCHCHNH22（1）222ONHCH3（2）（3）（4）答案 :(CH3) 3C C OH(CH3) 3C C CH2ClOOCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH3NH2CHCHCHBr NaCNH2CCHCHCNLiAlH 422CHCHCHNH（1）2H2C2 2 2NCH 3OCH 3NH 2H 2 ,NiNHCH 3（2）（ 3(CH3)3CCOOHSOCl 21 CH3MgBrCl

4、2，H(CH ) COOCl3 3(CH ) CCOCH3(CH 3)3CCOCH 2Cl3 32 H3O（ 4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（ S）。答案： Hofmann重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后手性碳原子或原子团， 按次序规则的排列顺序相当， 因而最后产物仍为 S 构型。6. 完成下列反应：(1 ）(1)CHI( 过量）加热（1）CH I33CH?3N(2)Ag 2O,H2O（2）Ag2O,H2OH（3）加热(2 ）CHCH33Fe+HCl(CH3CO)2O混酸?NO2+NaNO?H ,H2O2?HCl(3 ）CHOCHONH332（ 4）+_CH

5、CH N(CH ) Cl23 33（ 5）O2NCHO2NNH32（ 6）CH3CHCHNH2 2 2（ 7）BrNH OHNO3C?CH3AcOH（ 8）O2NH3COFNO+H2NNH?2（ 9）OH3C+CHCHCOOEt+H?2?H?NH（ 10）H3CCH3NCH3O-答案：（1）H3CCH2CH3NNH3CCH3；;OHCH3（2）（ 3）（ 4）(5).(6)（ 7）BrONHCCH3NO2CH3OHNNO2NH（ 8）（ 9）NO2NOOONCHH3COHCH33OEt;(10)7. 指出下列重排反应的产物：(1 ）CH2OHHBr（ 2）（ 3）（ 4）H2COTOSCH3

6、H+ CCCH3OH OHOHH+CHOH 3CH3HOAc（ 5）CH3OHH+OHCH3（ 6）COOHSOCl2CHN?Ag2O?2?2Et 2O,25H2O,50-60(7)(8)答案：OC(CH )H2NOH?HCl3?3HOAcC H COCHCH COH3 3653解：（ 1）（ 2）（ 3）CH3H+CCCH3OH OH（ 4）（ 5）（6）（7）,OONHCC(CH3)3CNHC(CH 3 )3,O（8） H3CO8. 解释下述实验现象：（ 1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液

7、洗涤除酸，则得不到产品。答案：（ 1）在高温下， NaOH作为强碱可以夺取芳环上的质子，然后形成苯炔中间体，具体过程如下：CH 3CH 3CHCH 33OH -+OHOHBrOH（2）在 2,4- 二硝基苯分子中，由于邻对位的两个硝基的强拉电子-效应的影响， Cl很容易被 OH取代（亲核取代）生成 2,4- 二硝基苯酚。9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？RCONHCHBr2,OH-RNHCH33答案：此反应不能进行，因为霍夫曼重排的活性中间体是“氮宾”因此酰胺 N上有甲基，无法形成“氮宾”。10、从指定原料合成。（ 1）从环戊酮和 HCN制备环己酮；（ 2）从 1，3丁二烯合成尼

8、龙 66 的两个单体己二酸和己二胺；（ 3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因H NCOOCHCH NEt2222（）；（4）由简单的开链化合物合成答案：（ 1）OOHCH2重排HNO2CH3（2）CHCHCHCH1，4加成ClCH2 CH CHCH ClKCN2Cl 222NCCH CH CHCH CN H2H NCHCHCH CH CHCHNH22Ni22222222H3OHOOCCHCHH2CHCHCOOH2HOOCCHCH22CH2CH2COOH2Ni（ 3）CHCHCOOH33KMnOClCH CH OH2 2HNO4H SOH SO32 4H SO2424NONO22COOCH

9、CHClCOOCHCH N(CH CH )2COOCHCH Cl2 22 32 222(CH CH )NH3 2 2NHHS4NH2NH2NO2（ 4）CHCH CH CH2CHCHCH(OCH3) 2CH(OCH3) 222OH(1) H2,PtCHO CHCHNONO2NO232 2(2)H 3OOHCH3H2OCH311、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2二甲基 4硝基 4氨基偶氮苯；(H3C)2NNNSO3Na（ 2）甲基橙答案： (1)CH3CH3NHCOCH3NH2OHNaNOAc2OHNO32HOAcO2NH2OHClCH3CHCH3N2Cl3NN间甲基苯胺O2NO NN

10、H22(2)NH 2NH 3N 2ClN(CH 3) 2H2SO4NaNO 2HClpH=57SO 3HSO 3HNNHO 3SN(CH3)212、从甲苯或苯开始合成下列化合物：（1）间氨基苯乙酮（2）邻硝基苯胺（3）间硝基苯甲酸（4）间溴甲苯（5）答案：OHOHHOOCNO2NO（6）2（ 1）CH 3COClAlCl 3OCH 3NH 2（ 2）（ 3）（ 4）OOCH3 HNO3CH 3SnCl 2H 2SO 4NO 2（ 5）或CH3CH3CH3HNO 3FeAc 2OH2SO4HNO2NH2CH3COOHKMnO 4H3ONO 2HNO 2NHCOCH 3NHCOCH 3OHNaNO

11、 2H3OH2SO 4NO2（ 6）CH 3HNO 3Ac2ONHCOCH 3COOHNO2NH213、试分离 PhNH2、PhNHCH3和 PH（NH3）2答案：有机相水洗干燥PhN(CH)PhN(CH)蒸馏3 2水层 PhNSOPhNa23 2PhNH2PhN(CH)23水相H固体H ,PhNHCHNaOH,PhSOClPhNH223PhNSOPhNa2PhNHSO过滤2PhPhN(CH)H2滤饼PhN(CH)SO32Ph3PhNHCH314、某化合物 C8H9NO2（ A）在氢氧化钠中被Zn 还原产生 B，在强酸性下 B 重排生成芳香胺 C，C用 HNO3处理，再与 H3PO2反应生成

12、3，3二乙基联苯（ D）。试写出 A、B、C 和 D 的结构式。C2H5C2H5C2H5AB:答案：NO2NH NHH5C2C2H5H5C2C2H5H2NNHD:2C:15、某化合物 A，分子式为 C8H17N，其核磁共振谱无双重峰， 它与 2mol 碘甲烷反应，然后与 Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为 C10H21N。B 进一步甲基化后与湿的 Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺， 5- 辛二烯和 1，4- 辛二烯混合物。写出 A和 B的结构式。NN解：A:HCH 3CH 3B:2CH 3I. I-Ag 2O. OH-+NNNCH3CH3CH3CH3H(1) CH3I+(2) Ag2ONCH3CH 3因为化合物 A, 其核磁共振谱无双重峰，所以A 的结构不可能为：N16、化合物 A 分子式为 C15H1