醇、酚、醚及羰基化合物

1、醇、酚、醚及羰基化合物醇、酚、醚及羰基化合物 醇分子间能形成氢键，醚分子中不含羟醇分子间能形成氢键，醚分子中不含羟基分子间不能形成氢键，硫醇不能形成氢基分子间不能形成氢键，硫醇不能形成氢键，如：键，如：CH3SH(M=48,bp=6)、 CH3OH(M=32,bp=64.7)； CH3CH2SH(M=62,bp=37)、CH3CH2OH(M=46,bp=78.3) 维生素维生素C C分子结构中的烯二醇基分子结构中的烯二醇基C3C3位位OHOH由于受共由于受共轭效应的影响，酸性较强（轭效应的影响，酸性较强（pKa=4.17);pKa=4.17);C2C2位位OHOH由于形成分子内氢键，酸性极弱由

2、于形成分子内氢键，酸性极弱 （pKa=11.75pKa=11.75）。故维生素）。故维生素C C一般表现为一元酸一般表现为一元酸, ,可与可与碳酸氢钠作用生成钠盐。碳酸氢钠作用生成钠盐。OHOOHOOHHOOHCHO对羟基苯甲醛的分子间氢键对羟基苯甲醛的分子间氢键邻羟基苯甲醛的邻羟基苯甲醛的分子内氢键分子内氢键 MP: -7 MP: -7 溶解度溶解度: : 微溶于水微溶于水(0.01g-1g/100g)(0.01g-1g/100g)MP: 112-116MP: 112-116(lit.) BP: 246.6 溶解度（溶解度（）对羟基苯甲醛的酸性大于苯酚对羟基苯甲醛的酸性大于苯酚邻羟基苯甲醛的

3、酸性小于苯酚邻羟基苯甲醛的酸性小于苯酚OHHOHOHOHCCHHCHCOOOOOHC OHHOCHOH分子中羟基越多形成的氢键越多，如：分子中羟基越多形成的氢键越多，如： Bp: 197 125 84 OHHOOCH3HOOCH3H3COCH3CH2SH + NaOHCH3CH2S Na + H2O硫醇的酸性比醇强硫醇的酸性比醇强 CH3CH2SH：p；CH3CH2OH：pka=17 1.制备：制备：（1）烯烃的水合烯烃的水合 (B) 间接水合间接水合 （a）加硫酸（遵循马氏）加硫酸（遵循马氏） H2CCH2+OHH2CCHCH3+OHH2OH2OH3PO4H3PO4H2CCH2+OSO2OH

4、H2CCHCH3+OSO2OHOHOHH3CH3COSO2OH+H3CH3CH3COHH3CH2SO4H2SO4H2SO4H2OH2OH2O(A)(A)直接水合（遵循马氏）直接水合（遵循马氏） （b）硼氢化）硼氢化-氧化（反马氏）氧化（反马氏） EquivalentB2H6H2O2NaOHTHFH2CCH2+H2CCCH3+OH+OHB2H6(CH3)2CHCH23B(CH3CH2)3BH2O2OH(CH3CH2CH2)3BH2O2OH(CH3)2CHCH2OHB2H6B2H6HO(2)卤代烃的水解卤代烃的水解 (3)羰基化合物的还原羰基化合物的还原 醛酮的还原：醛酮的还原： 催化加氢催化加氢

5、/Pd、Pt、Ni，R X+ROHH2OOHRHOHROHRROHRROHC CC CH H3 3O OH2NiH HC CC CH H3 3O OH HH2CCHCH2COHH2Ni,控制条件H2CCHCH2CH2OHH2CCHCH2COCH3H2Ni,控制条件CH3CH2CH2COCH3H2Ni,控制条件CHCCH3H2Ni,控制条件CH3CH2CH2COCH3CH3CHCHCHOCH3CH2CH2CHOCH3CHO NaBH4(不还原碳碳双键、碳碳叁键不还原碳碳双键、碳碳叁键、氰基、硝基、氰基、硝基)，LiAlH4（不还原碳碳（不还原碳碳双键、碳碳叁键）双键、碳碳叁键）B2H6（有不饱和

6、键（有不饱和键也被还原）也被还原）O OC CO OO OC C2 2H H5 5NaBH4CH3OHH3OO OH HC CO OO OC C2 2H H5 5CH3CHCHCH2CH2CHOLiAlH4(C2H5)2O,H3OCH3CHCHCH2CH2CH2OHOCH3H3CH3CO, 0OBH2CH3H3CH3CHOHCH3H3CH3COHB B2 2H H6 6B B2 2H H6 6O,25H H2 2O O, ,H2O2,NaOH 羧酸、酯的还原：羧酸、酯的还原： 催化加氢/Pd、Pt、Ni 乙硼烷还原羧酸羧酸很难用催化氢化法还原，一般转化为酯再还原LiAlH4 ROHOHRCH2

7、OHROROHROHRCH2OH+CO2C2H5CuO CuCrO4125, 30MPa1.LiAlH42. H2OCH2OH65%90%H2 ,O2NCOOHO2NCH2OHB2H6H2OC3H7COOHOLiAlH4 /(C2H5)2OC3H7CH2OHCH3(CH2)8CO2HNaC2H5OHC2H5OHHCH3(CH2)8CO2C2H5CH3(CH2)8CH2OH (4)格氏反应格氏反应 醛和酮与醛和酮与Grignard试剂（试剂（RMgX）发生加）发生加成反应，加成产物水解生成醇。成反应，加成产物水解生成醇。 甲醛与RMgX反应用于合成伯醇； 其它醛与RMgX反应用于合成仲醇； 酮与

8、RMgX反应用于合成叔醇。 酰卤、酯、酸酐与Grignard试剂（RMgX）发生加成-消去反应生成酮，进而再与RMgX反应生成叔醇。 R(R)HORMgXR(R)HROMgX+R(R)HROHRCOClRMgXRCORRMgXH3OCRRROHOOC2H5MgXH3OOHOHC2H5C2H5低温酰卤、酸酐与低温酰卤、酸酐与RMgX反应反应可停留在酮可停留在酮阶段用于制备酮。阶段用于制备酮。CH3COCl+CH3CH2CH2CH2MgCl-70FeCl3,(C2H5)2OH3C C CH2CH2CH2CH3O72%RCOOCRORMgXR CORRMgXH3OCRRROH 腈与RMgX反应生成酮

9、CNH3OMgBrCOH3COMgI+OOOH3COCOCH2CH2COOHH3O41% 和活泼金属反应得到的醇金属盐一般用作和活泼金属反应得到的醇金属盐一般用作强碱与活性氢反应生成碳负离子作为亲核强碱与活性氢反应生成碳负离子作为亲核试剂进行取代或加成反应试剂进行取代或加成反应; 3 反应：反应： (1)与活泼金属的反应（与活泼金属的反应（Na、K、Al）CH3OH+NaCH3ONaH2+CH3CH2OH+NaCH3CH2ONaH2(CH3)CHOH+Al(CH3)2CHO3AlH2+(CH3)3COH+K(CH3)3COKH2+对于氢活性较弱的可以用更强的碱，对于氢活性较弱的可以用更强的碱，

10、如氢化钠、氨基钠等如氢化钠、氨基钠等.TsOH3CCO2CH3HCH3ZnCl2H3CCH3CO2CH3BrBrH2CCH3CO2CH3OCO2CH3NaOEtCH2CH3CO2CH3OCO2CH3OCO2CH3H2CCH3CO2CH3Br(2)与卤化氢的反应：与卤化氢的反应：Lucas试剂试剂R-OH+HXR-XH2O+ HX = HI, HBr, HCl 活性依次减弱。活性依次减弱。COOEtOEtONa,EtOHCOOEtOOOOOH3O叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇浓HCl/无水ZnCl2Cl+H2O浓HCl/无水ZnCl2+H2OOH浓HCl/无水ZnCl2+H2OOHCl201min

11、,2010min,201h不起作用,ClOHLucas试剂（浓盐酸试剂（浓盐酸/无水氯化锌）无水氯化锌） (3) 与卤化磷和亚硫酰氯作用 RCH2+P(OH)3PBr3OHRCH2Br33RCH2+POBr3PBr5OHRCH2Br+ HBrROH+RCl+SO2+HClSOCl2CH2OHHCCH2OHOHCH2ONO2HCCH2ONO2ONO2+HNO3H2O+33CH3OH+H2SO4CH3OSO2OHH2O+减压蒸馏CH3OSO2OCH3+H2SO42222(4)与无机酸成酯与无机酸成酯-硝酸甘油酯硝酸甘油酯、硫酸、硫酸氢甲酯和硫酸二甲酯氢甲酯和硫酸二甲酯 （4）脱水反应）脱水反应 C

12、H3CH2OH浓H2SO4170H2CCH2H2O+浓H2SO4140CH3CH2OCH2CH3H3CCCH2CH3OH浓H2SO4100H3CHCCHCH3+H2CHCCH2CH3主要产物扎依采夫规则：脱去的是羟基和含氢扎依采夫规则：脱去的是羟基和含氢较少的碳上的氢。较少的碳上的氢。 也有一些不符合扎依采夫规则扎依采夫规则 H2CCHCHCH3CH3OHHCCHCHCH3CH3浓H2SO4OHCH3浓H2SO4CH3OHCH3CH3RCOOHRCH2OHRCHOOO(5)氧化氧化(KMnO4/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4)RCHROHRCROOCu+RCH2OHH2RCHORCH

13、ROHRCROCu+H2 (6) 邻二醇的邻二醇的制备和制备和氧化开裂氧化开裂 烯烃氧化制备烯烃氧化制备1,2-二醇（顺式）二醇（顺式） 稀KMnO4OH, 冷OHOHCH3CH3OsO4,吡啶乙醚KOHH2OCH3CH3OHOH也可在催化量也可在催化量OsO4存在下，用氯酸盐存在下，用氯酸盐（ClO3-)或过氧化氢（或过氧化氢（H2O2）作催化）作催化剂剂环氧化合物水解制备1,2-二醇(反式） 邻二醇的氧化开裂邻二醇的氧化开裂 OH2O190, 0.22MPaOHOHOH2OH+OHOHOHOHOHOH+OO+HIO3H2OHIO4HOHHOHHOHHH+2HIO4COHHCOHHCOHOH

14、二、酚二、酚1制备：制备：（1）磺化碱熔）磺化碱熔SO3HNaOHSO3Na固体NaOH300-320ONaHOHH2SO4 (2) 芳卤的水解芳卤的水解 ClNaOH+Cu320-350,ONaHOH20MPaClClNO2ONaClNO2NaOH,H2O130160H3OOHClNO22. 反应：反应：(1)酚羟基上的反应酚羟基上的反应酸性（与醇对比）酸性（与醇对比） 苯酚的苯酚的pKa=10，它的酸性比醇强（乙醇，它的酸性比醇强（乙醇的的pKa=17；环己醇的；环己醇的pKa=18），比碳），比碳酸弱（）酸弱（）OHNaOH+ONa+H2OONaCO2+OH+NaHCO3+H2O 与Fe

15、Cl3的颜色反应（凡是具有烯醇式结构的脂肪族化合物都反应） 与酰氯、酸酐成酯与酰氯、酸酐成酯 OH6FeCl3H3Fe(C6H5O)6+3 HClOH+OCORH2O+RCOOHOH+OCORRCOOH+(RCO)2OOH+OCORHCl+RCOCl(2) 与溴水反应与溴水反应 三、醚三、醚 1制备：制备： (1)醇分子间脱水（制备单醚）醇分子间脱水（制备单醚）OHOHBrBrBrHBr+33+Br2ROH2H2SO4RORH2O+(2)Williamson醚的制备醚的制备 R-X+RONaROR+NaX 乙基叔丁基醚的制备：乙基叔丁基醚的制备： 酚醚的制备：酚醚的制备： (CH3)3C+ C

16、H3CH2ONa(CH3)3CONa +CH3CH2Cl(CH3)3COCH2CH3+ NaClClOH+NaOHONaR-XOROH+NaOHONaCH3IOCH3或Me2SO4 2反应：反应：(1)醚键的开裂醚键的开裂RORH2SO4RORHHSO4HBrHIRORHBrRORHI大大小小ROHRBr+大小ROHRI+大小过量HBr过量HIRBrRBr大小RIRI+大小+OH+OCH3CH3IHI三溴化硼和三氯化铝等路易斯酸三溴化硼和三氯化铝等路易斯酸也能使醚键断裂，如：也能使醚键断裂，如：H3COONNOCH3HOONNOHBBr3/CH2Cl2H3COOCH3BBr3,CH2Cl2-8

17、0HOOH 合成上常用苄基醚保护羟基，再采用催化氢化或Na和液氨还原脱保护。 OHCH3OO1. KI/THF2. C6H5CH2BrOCH2C6H5CH3OOH3OOCH2C6H5CH3O1. CH3MgBr2. H3OOCH2C6H5CH3OHCH3H2/PtOHCH3OHCH3(2)环氧乙烷的开裂：环氧乙烷的开裂：酸催化开裂酸催化开裂： OHOHH2OROHOHOH2HOHOHOHROHOHOROHClHClH碱催化开裂：碱催化开裂： H2OOHOHOMgXRRMgXOOHOOHOOOOHORNH2ONH2RHONHROOHNHORROHH2On聚乙二醇RSHNaOHRS NaOOSRH

18、2OOHSR不对称环氧化合物的开裂：不对称环氧化合物的开裂：OROHORHOHRNH2OHNHR 抗生素麦咪诺的合成 例题例题OClCH3SHOH3CSNH2NH2NHNH2OHH3CS(CH3O)2CONOOCH2SCH3H2NOO2NCH(OCH3)2OO2NCHNOOCH2SCH3N 一种含硅阻燃剂的合成OHBr2,H2OOHBrBrBrO- Na+BrBrBrNaOHOClOBrBrBrOSiCl4OBrBrBrOCl3SiClOOBrBrBrOSiClCl3 1制备：制备：（1）醇的氧化）醇的氧化 常用的氧化剂：常用的氧化剂：四、醛酮化合物四、醛酮化合物RCH2OHORCHOCHOH

19、RROCORR重铬酸钾重铬酸钾/硫酸；高锰酸钾硫酸；高锰酸钾/硫酸。硫酸。只适应制备低级的挥发性高的醛只适应制备低级的挥发性高的醛（采用边滴加边蒸馏）（采用边滴加边蒸馏），高级醛会，高级醛会进一步氧化成羧酸；进一步氧化成羧酸；KMnO4一般不用于仲醇氧化成酮的一般不用于仲醇氧化成酮的制备，会发生碳链断裂。制备，会发生碳链断裂。CH3CH2CH2OHNa2Cr2O7，H2SO4，H2O75CH3CH2CHOBp:4950%Bp:97OHKMnO4,H2SO4KMnO4,H2SO4OCOOHCOOH Collins试剂（CrO3Py2），PDC(重铬重铬酸酸Py2)或PCC(氯氯铬酸铬酸Py2)

20、用于氧化伯醇至用于氧化伯醇至醛醛类的氧化剂，对于氧化类的氧化剂，对于氧化仲醇至仲醇至酮酮类同样适用类同样适用； 分子中如存在不饱和键不受影响。分子中如存在不饱和键不受影响。n-C7H15CH2OHCr2O3Py2CH2Cl2,25n-C7H15CHO95%OHCHOPCC OppenauerOppenauer氧化氧化( (丙酮丙酮-异丙醇铝异丙醇铝)和和JonesJones试剂试剂(CrO(CrO3 3-H-H2 2SOSO4 4） 不饱和不饱和仲醇用丙酮仲醇用丙酮-异丙醇铝异丙醇铝或或JonesJones试剂试剂为氧化剂为氧化剂，可得相应不饱和酮；，可得相应不饱和酮； OppenauerOp

21、penauer氧化氧化不适合伯醇，碱性条件下不适合伯醇，碱性条件下生成的醛可与丙酮发生羟醛缩合。生成的醛可与丙酮发生羟醛缩合。 JonesJones试剂可将伯醇试剂可将伯醇氧化为羧酸。RCH2CHCHCHROH(CH3)2CHO3Al(CH3)2CORCH2CHCHCROHOOCrO3,H2SO41520活性二氧化锰活性二氧化锰 活性二氧化锰活性二氧化锰可以氧化可以氧化不饱和伯、仲醇不饱和伯、仲醇（烯丙醇或苄醇）为相应的不饱和醛、酮。（烯丙醇或苄醇）为相应的不饱和醛、酮。CH2OHCHOMnO2HOCH2CH2CHCHCH2OHHOCH2CH2CHCHCHOMnO2OHCH3HOCH3HOMn

22、O2OHCH3HOCH3O（2）炔烃的水合）炔烃的水合 (3)傅克酰基化反应傅克酰基化反应RRCH2RCROH2SO4Hg+ArCOR或(RCO)2OAr-HRCOClAlCl3H3CClOC+AlCl3H3CCO OAlCl3+OOZn/Hg, HClH2SO4OCH2CH2CH2CCH2CH2COOHOOOH3反应：反应：（1） 亲核加成（亲核加成（HCN、NaHSO3、 醇、醇、格氏试剂、氨的衍生物）格氏试剂、氨的衍生物）（A）与氢氰酸的加成反应）与氢氰酸的加成反应 脂肪族酮发生加成反应，生成脂肪族酮发生加成反应，生成 羟基腈羟基腈（即氰醇）（即氰醇） 由于由于HCN为弱酸，加入碱使其离

23、解为为弱酸，加入碱使其离解为CN-，从而加速反应。从而加速反应。 R(R)HOR(R)HCNOH+HCN 氰醇氰醇氰基可以水解成羧基也可还原成氨基，氰基可以水解成羧基也可还原成氨基，是一类很有用的中间体，有机玻璃单体和是一类很有用的中间体，有机玻璃单体和噁噁唑烷酮可以此为原料合成。唑烷酮可以此为原料合成。H3CCH3CO+HCNH3CCH3COHCNH2SO4, CH3OHH2CCCH3COOCH3有机玻璃单体有机玻璃单体: : -甲基丙烯酸甲甲基丙烯酸甲酯酯CHHOHCN+HCHOHCNHH2COHH2C(EtO)2CONaOMeNH2NHOO噁噁唑烷酮唑烷酮(B) 与亚硫酸氢钠的加成反应与

24、亚硫酸氢钠的加成反应大多数醛和脂肪族甲基酮能与亚硫酸大多数醛和脂肪族甲基酮能与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成氢钠发生加成反应，生成 羟基磺酸。羟基磺酸。 羟基磺酸易溶于水，但不溶于饱和羟基磺酸易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液，故可用于鉴别醛的亚硫酸氢钠溶液，故可用于鉴别醛和酮。和酮。 R(R)HO+R(R)HSO3HONaSONaOOHR(R)HSO3NaOH (C)与醇的加成反应与醇的加成反应 在无水在无水HCl或其它无水强酸的催化下，醛或其它无水强酸的催化下，醛（酮）与一分子醇反应生成半缩醛（半缩（酮）与一分子醇反应生成半缩醛（半缩酮），进一步与一分子醇缩合生成缩醛酮），进一步与一分子

25、醇缩合生成缩醛（缩酮）。（缩酮）。R(R)HOROH+R(R)HOROHR(R)HORORHClClClCH3CH3ClClCOOHCOOHClClCCOOOClClCOOCH3COOCH3ClClCH2OHCH2OHClClCHOCHOH2O2ClClOOOHOHROHHClClOOORORNa2Cr2O7H2SO4-H2OHCH3OHLiAlH4PCC 由于缩醛（缩酮）对氧化剂和碱稳定，可由于缩醛（缩酮）对氧化剂和碱稳定，可以用来保护羰基，等反应结束后在酸的水以用来保护羰基，等反应结束后在酸的水溶液中加热水解去掉保护，重生羰基。溶液中加热水解去掉保护，重生羰基。D)与与Grignard试剂

26、的加成反应试剂的加成反应 醛和酮与醛和酮与Grignard试剂（试剂（RMgX）发生加）发生加成反应，加成产物水解生成醇。成反应，加成产物水解生成醇。R(R)HORMgXR(R)HROMgX+R(R)HROH 甲醛与甲醛与RMgX反应用于合成伯醇；反应用于合成伯醇； 其它醛与其它醛与RMgX反应用于合成仲醇；反应用于合成仲醇； 酮与酮与RMgX反应用于合成叔醇。反应用于合成叔醇。 (E) 与氨的衍生物加成反应与氨的衍生物加成反应 醛和酮与氨的衍生物（羟胺、肼、醛和酮与氨的衍生物（羟胺、肼、2,4-二二硝基苯肼、氨基脲）作用，分别生成肟、硝基苯肼、氨基脲）作用，分别生成肟、腙、腙、2,4-二硝基

27、苯腙、缩氨脲。二硝基苯腙、缩氨脲。CH3COOC2H5+NHNH2NHNHCOCH3POCl3NHNCHONH2OHHClHCNOHNCSCNOHClN(Et)3CNONONH2NHCONH2ONNHNH2OEtONaClCH2COOC2H5NNHOONHClNNHOOH2NHClNNHOONClOCHOClOHCBr(CH2)4ClK2CO3NNOONClOHC(CH2)4ClHCl/EtOHNHNNNNNOONClOHC(CH2)4 (2) 氢的活泼性：氢的活泼性： 醛、酮与氨的衍生物的反应，除了合醛、酮与氨的衍生物的反应，除了合成意义外，常常用于羰基化合物的鉴成意义外，常常用于羰基化合物

28、的鉴别与分离。因为反应后的生成物大部别与分离。因为反应后的生成物大部分是分是固体，且具有一定的熔点，可利固体，且具有一定的熔点，可利用来鉴别醛、酮。在稀酸作用下，又用来鉴别醛、酮。在稀酸作用下，又水解成原来的醛、酮，可利用来分离水解成原来的醛、酮，可利用来分离和提纯醛、酮和提纯醛、酮. . (A)烯醇互变异构烯醇互变异构 RROBRRORRORROHHRRORROHOCOOC2H5EtONaCH3IHOCH2CH2OHHClLiAlH4TsClHH2ONaHCH3OOCOOC2H5COOC2H5OOCH2OHOOCH2OTsOOCH2OTsOOCOOC2H5OCOOC2H5(B) 羟醛缩合反应

29、羟醛缩合反应 在稀碱存在下，两分子醛（酮）相互作在稀碱存在下，两分子醛（酮）相互作用，一分子的用，一分子的氢加到另一分子的羰基的氢加到另一分子的羰基的氧原子上，而其余部分加到另一分子的羰氧原子上，而其余部分加到另一分子的羰基的碳原子上，生成基的碳原子上，生成 羟基醛（酮），羟基醛（酮），羟基醛（酮）受热生成羟基醛（酮）受热生成，-不饱和醛不饱和醛（酮）。（酮）。 RCH2CH(OH)CHCHORRCH2CHOOHRCHCHORCH2CHORCH2CH=CHCHOR 含含氢的两种醛（酮）之间的产物有四种氢的两种醛（酮）之间的产物有四种在合成中没有意义；如果两者之一不含在合成中没有意义；如果两者之

30、一不含氢（如甲醛、苯甲醛、糠醛），则产物为氢（如甲醛、苯甲醛、糠醛），则产物为两种，在合成中有着重要意义。两种，在合成中有着重要意义。(C) 醛醛(不含的不含的氢醛氢醛)与硝基化合物的缩合与硝基化合物的缩合ArCHO+RNO2ArCHOHCHNO2RCHO+ CH3CH2NO2OH1.2. H3OCHOHCHCH3NO2H2Pd/CCHOHCHCH3NH2（D）酮与不含）酮与不含氢酯的缩合氢酯的缩合 不含不含氢酯：苯甲酸酯、甲酸酯、碳氢酯：苯甲酸酯、甲酸酯、碳 酸酸酯、草酸二酯等酯、草酸二酯等 RCOCH2R+ArCOOCH3RCOCHRCOArRCOCH2R+HCOOCH3RCOCHRCHO

31、C2H5ONaC2H5ONaRCOCH2R+ C2H5OOCCOOC2H5RCOCHRCOCOOC2H5C2H5ONaFClClFClClAlCl3CH3COClCOCH3NaH(C2H5O)2COFClClOCOOC2H5NaOC2H5CH(OC2H5)3FClClOCOOC2H5OC2H5NH2FClClOCOOC2H5NHFClOCOOC2H5NNaOHH3OFClOCOOHNHNNHFOCOOHNHNN（E）Mannich反应反应 H3COHCHO+HN(CH3)2CHH3COCH2N(CH3)2RR+（F）卤代及卤仿反应）卤代及卤仿反应 卤代反应：卤代反应：p286.4. 卤仿反应：

32、卤仿反应： RCHORH+RCHORXHorOHX2RCH3O+OXROO+CHX3 凡具有凡具有CH3CO-结构的醛、酮，或具有结构的醛、酮，或具有CH3CH(OH)- 结构的醇能发生卤仿反应。结构的醇能发生卤仿反应。由于碘仿是不溶于水的黄色的固体，且具由于碘仿是不溶于水的黄色的固体，且具有特殊的气味，可用于鉴别。有特殊的气味，可用于鉴别。1 氧化还原反应氧化还原反应（1）氧化反应）氧化反应 醛易被氧化，可被弱的氧化剂醛易被氧化，可被弱的氧化剂Fehling试试剂（以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜）剂（以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜）或或Tollen试剂（硝酸银的氨溶液）氧化，试剂（硝酸银

33、的氨溶液）氧化，而碳碳不饱和键双键不受影响。而碳碳不饱和键双键不受影响。 RCHO + Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O RCHO + Ag(NH3)OH RCOONH4 + Ag 酮不易被氧化，在强烈氧化条件下，发生酮不易被氧化，在强烈氧化条件下，发生碳碳键的氧化开裂，一般在合成上没有意碳碳键的氧化开裂，一般在合成上没有意义。义。（1）还原反应）还原反应（A）催化氢化）催化氢化 醛、酮在醛、酮在Ni、Cu、Pt、Pd等的催化作用等的催化作用下与氢反应生成醇。下与氢反应生成醇。(B) 金属氢化物还原金属氢化物还原 (C) Clemmenson 还原还原 醛和酮用锌汞齐加盐酸可还原为烃。醛和酮用锌汞齐加盐酸可还原为烃。 RRORRHOH+catalystH2A