氨酯原料环保问题分类解决方法

1、聚氨酯（PU）是一种重要的合成材料，性能范围宽广，产品种类繁多，用途广泛。其涉及的环保问题也是多方面的，现择其要点，作一简述。 一 异氰酸酯     异氰酸酯是PU的基本原料，种类繁多，但最常用是TDI和MDI ，它们对人体有严重危害，主要是在作业环境中的散发和制品中的残留物的散发，被吸入体内或是接触皮肤、黏膜造成伤害。由于异氰酸酯在PU生产中尚不可替代，只能采取适当的安全和环保措施，主要是： 1   制订严格的环保标准，采取有效的措施（例如，尽量减少敞开操作环节，防止泄漏，有效的通风，现场环境中异氰酸酯含量的检测和警示，作业人员的职

2、业防护措施等），使异氰酸酯在作业环境中的散发量被限制在一个相对较低的水平。 2   采用合理的配方与工艺，包括必要的后处理，使制品中异氰酸酯的残留量控制在很低的水平。 3    近年来，以MDI 替代TDI 的配方及工艺技术受到人们的日益重视，并取的了很大的进展。MDI的应用范围不断扩大，甚至在TDI 的一统领域大块 软泡方面，也有了许多成功的应用实例。除了工艺和性能方面的因素外，环保方面的原因是强大的推动力。众所周知，MDI较TDI的挥发性要小得多，相对而言，有利于环保。       

3、;  本行业已积累了大量有关异氰酸酯安全与环保方面的知识和经验，相应的规范和对策也较完善。大型的异氰酸酯生产厂商，对责任关怀日益重视。这一切，为较安全 地使用异氰酸酯创造了有利条件。异氰酸酯散发后，将与大气中的水分起反应而被破坏，生成胺与二氧化碳。异氰酸酯的环保问题主要是对局部环境而言。        目前国内聚氨酯行业中，不同程度地存在对异氰酸酯安全与环保不够重视的现象，投入不够，措施不得力，未能严格执行有关的安全与环保规范，是令人担忧的问题。 二  氯氟烃（CFCs）的替代   &

4、#160;  CFCs（F11、F12等）破坏大气臭氧层，严重威胁地球生物的安全。对于逐步淘汰CFCs、 以对环境友好的物质来替代这一问题，已形成了国际共识，并签订了有关的国际公约。由于及时采取了有效措施，事态已有了好的转机。但要完全恢复已遭破坏的臭 氧层，还要经过长期不懈的努力，这方面的环保任务可谓任重道远。        聚氨酯工业是CFCs的大宗用户（作为发泡剂）。被环 保一票否决的F11，在其他方面的很多优点是替代品难以达到的。因此，CFCs的替代难度很大。近十余年来，聚氨酯行业为CFCs的替代做出了艰苦的、巨 大的

5、努力，付出了高昂的代价，因为涉及到配方、工艺、产品性能、成本等重要因素，对聚氨酯工业来说，有如伤筋动骨。尽管如此，这一势在必行的工作，还是取 得了很大的成功。一批替代品已经推出，各类产品的替代路线也已基本确定。大致情况如下： 1. 软质聚氨酯泡沫         软泡主要以水为化学发泡剂，传统上以F11为物理发泡剂。替代品目前以二氯甲烷为主。然而，二氯甲烷仍有一定的破坏臭氧的潜能（ODP0），只不过较 F11的ODP小而已。近年来，以二氧化碳为物理发泡剂的技术日臻完善，并已陆续投入了工业应用。二氧化碳的ODP0，属于最终替代物。在考虑

6、替代方案 时，还必须兼顾GWP（使地球变暖的潜能）这一重要因素，即直接与间接产生温室效应气体的量，主要是二氧化碳，这是一笔总账。当然，GWP相对较小的替代 方案应予优选。以二氧化碳为物理发泡剂完全符合这一原则，这里所用的二氧化碳只是其他工业过程的副产物，属于再利用。     近年,还开发了变压发泡、强制冷却发泡等软炮生产新工艺，也是环保方案的一部分。 2硬质聚氨酯泡沫     硬泡的CFCs替代是分步进行的，先是以HCFC-141b（较F11的ODP小得多）作为过渡性发泡剂，发达国家已于2003年停止使用，我国目前

7、仍在使用，国际公约允许发展中国家的替代进度可以稍缓一些。      烃类发泡剂（环戊烷等）价廉易得，但制品导热系数偏高，且易燃，必须有可靠的安全措施，增加了应用的麻烦。这一路线目前在欧盟、日本应用较多，我国也有应 用。当初是与HCFC-141b路线几乎同时起步的，环戊烷的ODP为零，GWP也远小于HCFC-141b，被认为是一种更有利于环保的替代方案。美国 对挥发性有机化合物（VOC）的散发控制较严，环戊烷等属VOC，故对该路线一直持慎重态度。     氢氟烃（HFC）是较理想的最 终替代物（ODP=0，GWP很小

8、），但真正能全面符合要求的，也只有其中的极少数几种。其预判、合成、筛选、毒性试验、中试、工业化等一系列的工作，十 分繁杂和费时。值得庆幸的是，业内人士期盼已久的HFC类替代品终于面市了，主要是HFC-245fa、HFC-365mfc，在具体应用上还包括各种 HFC类物质（例如HFC-227ea等）的混配，以达到最佳效果。 3自结皮聚氨酯泡沫     自结皮泡沫与以上两类泡 沫相比，其量要小得多。其替代路线与硬泡相仿，即由HCFC（141b、22）、烃类（环戊烷等），再到后来的HFC类（365mfc等）。应当说明， HFC中的134a是早就有的，其在自结皮

9、泡沫上的应用也较早，但由于其常温下为气体（沸点-26.5），使用极为不便。现在有了新型的HFC类（包括 HFC类的掺混），当然就比较理想了。        自结皮泡沫的替代路线中，有一种是水发泡。与前述的软泡与硬炮不同，以往的自结 皮泡沫生产工艺中并不用水为化学发泡剂，因为难以形成皮层，并且存在诸多工艺上的困难。CFCs的环保问题促进了对水发泡自结皮的研究，并取得了成功。该 产品与传统意义上的自结皮产品虽然有所不同（皮层较薄），但在很多方面的应用效果很好。        前面

10、曾提到，根据国际公约，发 展中国家在CFCs的替代进度方面，允许有一个宽限期。但由于经济全球化进程加快，我国参与国际经济分工与合作的步伐加快，促使CFCs替代的进度也必须 跟上。否则，将面临贸易上的环保壁垒，致使许多与此相关的产品（例如冰箱、多种汽车零部件等）不能出口。因此，我们必须从大处着眼，加快替代的进度。    三   挥发性有机化合物（VOC）     VOC种类繁多，对人体与环境的危害程度有很大区别，有的潜在危害性尚未被完全认识，情况比较复杂。近年来，人们对这个问题日益重视。聚氨酯与VOC关系密切，其环保

11、措施主要有下列几个方面： 1  溶剂型产品的改进 聚氨酯产品中有很多是溶剂型的，这是由产品的特性和施工要求决定的，例如涂料、涂饰剂、胶粘剂等。而有机溶剂很多属于VOC。已往的安全与环保措施主要是改善局部环境，即作业环境与使用环境，包括选用毒性较小的溶剂，减少用量，改善通风等。      由于全球经济的快速发展，VOC总量的增加，情况的严重性与日俱增，已不仅是一个局部环境问题了，必须从其对整个地球环境、生态的影响来考虑，尽量减少应 用，在总量(尤其是散发量)上予以控制。溶剂型聚氨酯当然在限制之列。在这种情势下，水性聚氨酯应运而生，并快速

12、发展，其应用日益增加，这一趋势将会继续 下去，是一个重要的改进方向。 2   减少制品中VOC的残留量     聚氨酯产品中或多或少地存在着挥发性残留物，主 要是一些不参与反应的助剂（例如胺类催化剂等）以及反应不完全的物质，这些物质在使用过程中逐渐释放出来，污染环境。聚氨酯产品应用于公共场所、居室、汽 车比较多，使得问题更加严重。因此，减少残留的挥发物，成为一项迫切的任务。        为此，近年来汽车行业制订了更严格的 VOC释放标准，提高了PU内饰件的环保准入门槛。聚氨

13、酯行业也积极应对，采取了一系列有效措施，一批低挥发、低气味、低雾化的原材料陆续推出，一些新工 艺也相继研发成功，使情况有明显改善。应当指出，这一切，均使成本有所增加。有许多聚氨酯产品，受价格及市场因素的制约，并未完全采用这些更环保的原材料 与新工艺。这就需要提高人们的环保认知程度及自我保护意识，并制订相关的标准和法规，使人们更多地使用环保型的聚氨酯产品。 四   回收与再利用      目前全世界聚氨酯的产量达到了1000万t/a以上，已相当可观。其回收与再利用的问题也就更突出了。这一问题也是本行业长期关注的问题。首先是边角料及 废弃

14、品的收集，这是一项十分繁杂的工作，必需有法规和章程、有组织、有经济杠杆。在我国，这方面的工作还处在探索阶段，需要不断地去总结经验与教训，形成 一套好的办法，提高废弃物的回收率。而再利用的途径，则有许多成功的技术与方法可以借鉴和采用。首先, 根据回收物的种类将其粉碎至一定大小，然后，通过下列方法之一将其成型。一 种是与一定比例的粘结剂拌和，压缩、模塑成型，另一种是热压成型。也可将粉碎物作为填料加入到配方料中。对于热塑性的回收物，则可单独或与新料混配，注塑 或挤出成型。另一类方法，属于化学法，有水解法、醇解法、醇胺处理等，回收多元醇，重新利用。其中二元醇醇解法是一种较为成熟的方法，已有一定规模的应 用。还有