第46讲第三章普通化学第二节溶液三2014年新版

1、通过无忧！问吧，有问必答！转 2校：授课+名师答疑+模考+，音频、讲义提供，勿上当，咨询：(3)缓冲溶液的选择与配制缓冲溶液的 pH 值首先取决于 pKa 或 pKb，其次是缓冲对浓度比值。在配制一定 pH 值的缓冲溶液，选择的弱酸 pKa（弱碱 pKb）尽可能与要求的 pH 值（pOH 值）接近，后调节缓冲对浓度比值，比值为 1 时，缓冲能力最大。注意：缓冲溶液的缓冲能力是有限的。例 3：下列溶液混合，属于缓冲溶液的是（）。【2011 年】A.50ml0.2mol/LCH3COOH 与 50ml0.1mol/LNaOHB.50ml0.1mol/LCH3COOH 与 50ml0.1mol/LN

2、aOHC.50ml0.1mol/LCH3COOH 与 50ml0.2mol/LNaOHD.50ml0.2mol/LHCl 与 50ml0.1mol/LNH3H2O：A。：CH3COOH 过量。和 NaOH 反应生成 CH3COONa，形成 CH3COOH/CH3COONa.六、盐类水解和酸碱性盐类的水解反应，实质是盐的离子与 H2O 作用，生成了难电离的弱酸或弱碱，引起水的电离平衡的移动，导致溶液 pH 值的改变。弱酸强碱盐水解呈碱性；弱碱强酸盐水解呈酸性；弱酸弱碱盐水解结果呈现酸性或碱性则要视弱酸和弱碱的相对强弱而定。而强酸强碱盐则基本不发生水解。如NaAc+H2O Na +OH + HA+

3、-NH4Cl+H2O Cl +H + NH3 ×H2O-+NH4Ac+H2O HAc+NH3 ×H2O盐类水解反应是酸碱中和反应的逆过程，反应的终点即达到平衡。这就是水解平衡。可用一般平衡规则来处理水解平衡，进行计算。（1）水解平衡常数以一元弱酸强碱盐 NaAc 为例，其水解平衡：+-NaAc + H2O Na + OH + HAc即造价工程师 | 监理工程师 | 咨询工程师 | 会计证|师| 安全工程师| 会计|会计师|英语 |税务师| 日语 |从业|从业| 期货从业|师| 报关员| 外销员| 执业药师|卫生| 助理医师 |计算机 | 雅思 | 公共英语 | 自考英语|

4、新概念 | BEC | 托福 | 人力师 | 高考 | 中考 | 司法|第 1 页通过无忧！问吧，有问必答！转 2校：授课+名师答疑+模考+，音频、讲义提供，勿上当，咨询：Ac- + H O OH - + HAc2éëOH - ùû HAcéëOH - ùû Kq=héë Ac- ùûéë Ac-式中 Kh 为 NaAc 的水解平衡常数，简称水解常数。Kqqh= w 同样对于强酸弱碱盐有 KKqb综上，（2）水解度我们同样可以用水解度 h 来衡量盐类的水解

5、程度：h = 已水解盐的物质的量（起始盐的物质的量（h= Kh / C盐影响水解平衡移动的因素有：水解离子的本性、温度、盐的浓度、溶液的酸度等。例 4：某一弱酸 HA 的标准解离常数为 1.0 10-5，则相应弱酸强碱盐 MA 的标准水解常数为（）。【2009年】10-9A.1.0B.1.010-210-19C.1.010-5D.1.0：A。K1.0´10-14= w= 1.0´10-9：弱酸强碱盐的标准水解常数为 KhK1.0´10-5a七、多相离子平衡与溶度积（一）多相离子平衡与溶度积常数1、定义在一定温度下难溶电解质晶体与溶解在溶液中的离子之间存在溶解和结晶

6、平衡，称作多相离子平衡，也称沉淀溶解平衡。多相离子平衡也是水溶液中一类十分重要的平衡。它也遵循化学平衡的一般规律，每造价工程师 | 监理工程师 | 咨询工程师 | 会计证|师| 安全工程师| 会计|会计师|英语 |税务师| 日语 |从业|从业| 期货从业|师| 报关员| 外销员| 执业药师|卫生| 助理医师 |计算机 | 雅思 | 公共英语 | 自考英语| 新概念 | BEC | 托福 | 人力师 | 高考 | 中考 | 司法|第 2 页组成盐的弱酸（或弱碱）的酸性（碱性）越弱，则由它们组成的盐的 Kh 越大，该盐越易水解。通过无忧！问吧，有问必答！转 2校：授课+名师答疑+模考+，音频、讲义

7、提供，勿上当，咨询：个多相离子平衡都具有一个特征的平衡常数，称为化合物的溶度积常数，用表示。2、计算以难溶电解质 AgCl 在水中的多相离子平衡为例：Kq（3-4-1）AgCl(s)sp Ag + (aq) + Cl（- a= éë Ag + ùû ClKqsp（当 AgCl（s）晶体仍然存在时，AgCl可以认为是不变的，在表达式中可并入常数项中。）若难溶盐的组分离子比不是 1:1 时，其多相离子平衡式中，相应离子的系数不是 1，则其的表达式及相关计算中，有关离子的浓度项，应以其平衡系数作指数的幂代替。KqMg(OH ) (s) sp Mg 2+ + 2

8、OH -22= éëMg 2+ ùû × éëOH - ùûKq例如：spKq2+3-3Ca+ 2POCa (PO ) (s)sp34 2432K q= éCaù × éPOù2+3-ëûëûsp4（二）溶解度和溶度积通常人们还用溶解度来衡量或表征难溶盐在水中的溶解特性。广义地说，某物质的溶解度就是指一定温度下，一定量的溶液或溶剂中，能溶解该物质的最大量，通常可用该物质的饱和溶液的体积浓度 S表示。溶解度 S 和溶度

9、积常数都能反映难溶电解质的溶解性的大小，并可相互换算。如对 AB(1:1）型难溶电解质，其饱和溶液（浓度为 S）中存在下列平衡：造价工程师 | 监理工程师 | 咨询工程师 | 会计证|师| 安全工程师| 会计|会计师|英语 |税务师| 日语 |从业|从业| 期货从业|师| 报关员| 外销员| 执业药师|卫生| 助理医师 |计算机 | 雅思 | 公共英语 | 自考英语| 新概念 | BEC | 托福 | 人力师 | 高考 | 中考 | 司法|第 3 页通过无忧！问吧，有问必答！转 2校：授课+名师答疑+模考+，音频、讲义提供，勿上当，咨询：其他类型难溶电解质的与 S 之间换算也可相似处理。在用溶

10、度积常数比较难溶电解质的溶解度大小时要注意：1同类型难溶电解质可以直接用溶度积常数比较溶解度。2不同类型难溶电解质要用溶度积常数计算出溶解度后再进行比较。不能简单认为溶度积常数小的溶解度一定小。（三）溶度积规则1、溶度积规则在溶液中，有关离子能否生成难溶晶体析出，可用相应离子的实际浓度积与其溶度积常数相比较来作出。这就叫溶度积规则。这是平衡和平衡移动规则在多相离子平衡中的应用。对于难溶电解质 AnBm，在任意状态时，Cn× Cm = Q(离子积）Am+Bn+若Q > Ksp , 为过饱和溶液，有沉淀析若Q=Ksp , 为饱和溶液，处于平衡状态若Q < Ksp , 为不饱和

11、溶液，无沉淀析2、分步沉淀、沉淀转化与沉淀溶解若溶液中存在两种以上离子，选用某种沉淀剂可使这些离子先后沉淀析出，这就称为分步沉淀。分步沉淀本质上是多种离子对同一种沉淀剂离子的争夺竞争。运用溶度积规则，可以计算出在指定条件下，哪种离子会最先沉淀，哪些会随后沉淀；还能计算出某种离子应在什么浓度开始沉淀，什么条件下可沉淀完全；以及当某种离子开始析出沉淀时，先前沉淀的一种离子在溶液中残存的浓度等等。若第二种离子刚开始沉淀时，第一种离子浓度已经降至 105mol·L以下，则可选用这种沉淀剂，用分步沉淀法将两种离子完全分离。例5：25，在Cu(NH3)4SO4 水溶液中，滴加 BaCl2 时有白

12、色沉淀产生，滴加NaOH 时无变化，而滴加Na2S 时则有黑色沉淀生成，以上实验现象说明该溶液中（）。（KS 为溶度积常数）【2006】2+A. 已无 SO4 离子B.已无游离 NH3C. 已无 Cu2+离子造价工程师 | 监理工程师 | 咨询工程师 | 会计证|师| 安全工程师| 会计|会计师|英语 |税务师| 日语 |从业|从业| 期货从业|师| 报关员| 外销员| 执业药师|卫生| 助理医师 |计算机 | 雅思 | 公共英语 | 自考英语| 新概念 | BEC | 托福 | 人力师 | 高考 | 中考 | 司法|第 4 页通过无忧！问吧，有问必答！转 2校：授课+名师答疑+模考+，音频、讲义提供，勿上当，咨询：C 2+ ×C 2-