[精品]聚合物仪器分析考试总结

1、究结晶度聚物的研荧光FS氤灯聚合物多用 溶液体系，无 机样品多用 固体。发射光谱拉曼Ram激光 光源 或汞 弧灯散射光谱电子光研究聚弼融机谱，外层理、发人讎聚合电子从激物的光降解与光发态回到稳定性、基态昆物的相容性和相 分帶。分子的振25?表征碳碳骨架、动和转动400区别同类型的聚的能级0合物、研究和cm1大取向、与红外配于分子振动合研究空间异构紫外：生色基紫外光谱中能够吸收紫外和可见光发生助色基虽本身不具有生色作用，但与生色基结合 增加其吸收系数的基团。荧光：n-n*,跃迁、具有双键的基团。可以扩展其共轨效应，使其峰位发生移动并名称与缩光源样品光谱分析本质（原波长范围用途写类型理）紫外UV宛

2、灯均相溶液吸收光谱电子光真空紫研究反应机理、谱，外层外低于测定聚合物相对电子基态200nm ；分子质量与其分和激发态紫外光布、研究共轨双间的跃迁谱键序列分布、鉴200-40Onm ；紫外光谱仪定与双键有关的 实验事实红外IR奈斯固体液吸收光谱原子核之200?远红外分析与鉴别高聚特灯体气体光谱间的振动400? 10物、反应机理的或硅分析纯，不和转动能cm'1 中研究、结晶形态红外4000 ?究、取向和表面 的研究、组成和 分布概念（填空或名词解释）光了。淬灭剂能与荧光物质发生激发态反应，形成激发态配合物，从而使荧光强度减弱或使荧光激发态寿命缩短的物质。几对名称：激发单色器激发光激发光波长

3、荧光激发光谱发射单色器发射光发射光波长荧光发射光谱（荧光光谱） 样品：有液体也有固体。加强荧光基团：OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -C N减弱荧光基团：-COOH, -C = O, -NO2, -Cl, -Br, -I既可以加强荧光，也加强紫外光的吸收：如-OH, -OR, -NR2减弱荧光，增强紫外吸收：女 ll-COOH. -NO2, -Cl, -Br, -IX荧光光谱仪原理：布拉格方程？样品：固体一有块状也有粉末状拉曼：拉曼散射用一定频率 （V。）的光照射样品时，部分光被吸收外，大部分透过样品，一小部分被散射。在被散射的部分光中的一部分光子与样品分子发生非弹性碰撞

4、，在碰撞时有能量的交换，这种散射即拉曼散射。拉曼位移斯托克斯线或反斯托克斯线与入射光的频率之差。（斯托克斯线：相互作用后光子将部分能量传给样品分子而产生的散射光；反斯托克斯线：相互作用后光子从样品分子得到部分能量而产生的散射光。）考题回顾比较红外光谱和拉曼光谱相同与联系都是研究振动能级和转动能级的变化，两者所测得辐射光的波数范围基本相同，都服从一定的选择定则，谱线强度都与偶极矩成正比，光谱解析中两者所用的定性三要素相同即吸收频率、强度和峰形。不同与区别1、红外是原子核的振动和转动能级的跃迁，是吸收光谱；拉曼是分子的振动和转动能级的变化，是散射光谱；2、要产生红外吸收分子振动时必须伴随分子偶极矩

5、的变化；要产生拉曼位移分子振动时必须发生分子极化度的变化；3、红外吸收光谱中只有两个基本参数，即频率和强度；拉曼光谱中还有一个重要参数，即去偏振度；4、红外适合测 定分子侧基和端基等极性基团；拉曼适合研究骨架特征；5、红外测定受水的干扰较大；拉曼不受水的影响；6、定量分析方面拉曼受仪器影响，红外不受。名称与缩波谱类型本质（低能光源样品原理用途写级到高能级）核磁NMR吸收波谱具有磁矩射频波具有磁矩可确定分的原子核的物质置子的组成、（研究对于强磁场连接方式象）发生磁中发生能及其空间能级的共级分裂，经结构，用于振跃迁过光源的鉴别高分照射，发生子，研究咼跃迁。聚物分子的运动。电子顺磁具有未成电磁波气体

6、液体研究引发EPR/ESR对电子的固体自由剂体系中自由基、原基研究多的初级自子、分子、用液体由基和引离子（研究发机理、研对象）发生究聚合物电子自旋反应动力能级的共学、研究聚振跃迁合物的链结构、质谱分析分离分析电离源任何样品，确定结构法MS但进入质式、推测化谱仪后均变为蒸汽合物类型核磁与电子顺磁：弛豫核磁共振波谱中，山于通过自发辐射途径使高能态的核回复到低能态的几率很低,只有通过一定的无辐射的途径即在电磁场中发生共振完成能量交换使高能态的核回复到低能态的过程。分为自旋-晶格弛豫一把能量传递给周围粒子变成热能从而使其回复，并使体系能量降低，所需时间Ti ;自旋-自旋弛豫一相邻的同类磁核发生能量交换

7、，体系能量不发生变化，所需时间丁 2。考题回顾为什么在一般核磁共振中需采用液体样品？当样品是固体或粘稠液体时，由于分子运动阻力大，产生自旋一晶格弛豫的几率减小，使T1增大，而自旋-自旋弛豫的几率增加，使 T2减小。样品分子总体弛豫时间取决于弛豫时间短者，因此测得的谱线加宽，这对于提高核磁共振谱的分辨率是不利的，所以在一般核磁共振中，需采用液体样品。但在高聚物研究中，也可直接观察宽谱线的核磁共振来研究聚合物的形态和分了运动。化学位移同种核由于在分了中的化学环境不同而在不同的共振磁感应强度或共振频率下显不吸收峰。考题回顾 为什么选用TMS （四甲基硅烷）作为标准物质？（1）结构对称，有12个化学环

8、境相同的H,是一个单峰。少量的TMS即可测岀共振信 号。（2）因为Si的电负性（1.9）比C的电负性（26）小，TMS质子处在高电子密度区，屏蔽效 应强。产生共振信号所需的磁场强度比一般有机物中质子产生信号所需磁场强度都大，绝大多数吸收峰均岀现在它的左边。（3）化学性质不活泼，与样品不反应、不缔合。（4）易溶于有机溶剂，沸点低（27 °）,容易回收样品。但不溶于水，用重水测谱时要用其他标准物。自旋-自旋耦合相邻的碳原子上的自旋的 H核通过成键电子传递而形成的相互作用。这种作用会使相互作用的H核的化学位移都发生偏移，最终使谱图上呈现谱峰分裂，即自旋-自旋分裂。分裂峰之间的距离即耦合常数

9、。自旋系统由自旋-自旋耦合相互作用在一块的质子组成的基团，系统外任何核均不与系统内的核发生耦合。考题回顾按电负性的影响，烘氢6值较烯氢应处于低场，但事实相反，为什么？烯氢位于双键兀键环流效应产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域即去屏蔽区，故其共振信号出现在低场，而烘氢位于三键键环流效应产生的感应磁场与外加磁场所形成的屏蔽区，故其共振信号出现在高场。由于环流效应比电负性对其共振信号的影响大，故最终结果是烘氢位于高场。影响化学位移的因素：电负性强移向低场烯怪比烷怪低场，烘桂比烯桂高场形成氢键移向低场空间位阻移向低场如5.254.036.27HZCH3CA>图为耦合作用的影响旦 H 旦 i:

10、 OCH 3xc=cz'&C，/ /、H H H H化学等价分了中同类核处于相同的化学环境，有相同的化学位移。磁等价分子中处于相同的化学位移的一组核，同时对组外的其他任何核有着相同的耦合常数。质子去耦技术为了克服相邻氢核和碳核之间的耦合作用，以简化谱图的技术，有宽带去耦、偏共振去耦、选择性去耦。顺磁性电子的自旋磁矩不为零的物质具有顺磁性。逆磁性电子的自旋磁矩为零的物质具有逆磁性。自由基捕捉剂用具有某种特殊结构的逆磁性的化合物与反应中产生的高活性短寿命的自由基结合,生成较为稳定的自由基加成物，然后用 ESR仪测定该加成物的共振谱图，从超精细的共振谱图中判别自由基的结构的技术叫自旋

11、标记，其中所用到的逆磁性化合物即自由基捕捉剂。（精细结构磁核与磁核间的自旋-自旋耦合作用或未成对电子与未成对电子间的偶极-偶极作用所产生的谱图具有精细结构。超精细结构磁核和未成对电子间的相互作用所产生的谱图具有超精细结构。）有机质谱质谱在高真空状态下，用高能量的电了轰击样品的蒸汽分了，打掉分了中的价电了，形成带正电荷的离子，然后按质量与电荷之比收集这些离子，得到离子强度随质荷比的变化的谱图。用线谱来表示，其横坐标为质荷比，表征碎片离子的质量数；纵坐标为丰度，表征离子强度。分了离了在高真空状态下用高能电了轰击样品蒸汽分了，使其失去一个价电了而形成 的带正电的离了。奇电了离了分了离了必带有未成对电了，故其是具有奇电了数的游离基。同位素离子同位素在质谱中形成的离子叫同位素离子。分了离了峰是由卞度最大的轻同位素组成的。碎片离了分了离了在高能电了的继续轰击下能进一步碎裂而形成的离了。重排离子原子或基团经重排后再开裂而形成的特殊碎片离子。多电荷离子非常稳定的分子被打掉两个或多个电子而形成的离子。氮规则有机质谱中产生的离子有：分子离子、同位素离子、碎片离子、压稳离子、多电荷离子。不含