有机化学习题及答案(湖南大学版)

1、1.1 什么是同系列与同分异构现象？1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差异？1.5 正丁醇的沸点（118C）比它的同分异构体乙醛的沸点（34C）高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同（每100克水溶解8克），怎样说明这些事实？根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？解答1.1 答：具有同一个分子结构通式，且结构和性质相似的一系列化合物称为同系列。分子式相同而结构相异，因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体，这种现象叫同分异构现象。1.2 答：因某一原子或基团的电负性而引起电子云沿着

2、键链向某一方面偏移的效应叫诱导效应。1.3 答：影响有机化学反应活性的因素主要有三个：底物反应物的结构和特性，进攻试剂的性质和反应环境条件温度、压强、溶剂、反应时间等。1.4 答：有机物的沸点、熔点比无机盐低。在水中的溶解度比无机盐小。1.5 答：溶解度跟有机物和水分子间形成的氢键有关，因二者和水解都能形成氢键，而沸点与同种物质分子间氢键有关，正丁醇分子间能形成氢键，乙醛分子间不能形成氢键。1.6 答：自由基反应和离子型的反应。1.1用系统命名法命名以下化合物。CH3CH2-CH-CH-CH-OH(2)CH3CH 2CH 2CH 3OHCH 3CH 2-CH -CH -CH -CH 2CH 2

3、cH 2cH 3(4)CH3CH 2cH2cH 3(9)COOH、/ CH3CH3(6)COOHNO2COOH(8)(10)题OHCH3CH2-CH - CH-CH-CH2CH 2cH2cH3CH3 ClCH2CH3 rCH 3CH2-CH -CH - CH2CHO1CH 3COOH-CH3NH2COOH0NO2NH2CH3(11)(12)nh2COOHCH3(13)(14)Et. n-BuMe>= C： n-Pr1.2 写出以下化合物的结构式。14-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯2N-2-氨基丁基-4-甲氧基苯胺32,6,6-三甲基双环3.1.1-2庚烯43-1-甲基-8氨基-2-蔡

4、基丁酸1.3 写出的1CH402CH2O3CH2O24 CH5N5CH2Br 可能结构式并指出上述每一结构式中的官能团。1.4 以下化合物有无极矩？如有指出其方向。aCH2Cl2bCH 3ClcCH3OHdCF2Cl2H3C.43 CH3CH2Br C/''q C2H50H1.5 化合物1、 n和出都是NH3的衍生物，存在于某些鱼的分解产物中。 个在水中的溶解度最小？预测这三者中哪一1.6CH3NH2I写出以下各化合物构型异构体。(CH 3)2NHn(CHgNmEtHC = C,n-Bu 0=0：.Me(2)Eti-Pr -.C = C x Ph.n-BuC= c MeCH31

5、.7CH33将以下化合物按酸性强弱排列成序(1) CH 3COOH(2) CH 3OCH 2COOH(4)(6)HOOCCOOHCH3H3C、./CH3ci"。(3) FCH2COOH (4) (CH3)2l+CH2COOH习题解析1.1答：16-甲基-4,5-辛二醇23-甲基-5氯-4-壬醇33-甲基-5丙基-4-壬醇44-甲基-3-乙基-已醛52,4-二甲苯甲酸62-甲基-4-氨基苯甲酸72-氨基-4-硝基苯甲酸84-硝基苯甲酸93-甲基苯甲酸10环已胺112-环已烯甲酸124-甲基环已胺134-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸143-甲基-4-丙基-3-辛烯1.2 答：ClO_八t

6、T答CHlCHl,-CHLMr-CCHLCHLCHrCH-CH.CKCHs鼠OMecHN-CH?CH-CHCH§1.3 答：(1)CH»OCH式阳,官能团一OH(2)CH2()O()IIIf，官能用一C一HCH曲OOIIIIHCOH官能团一C-OH(4)CHSNCHiNH2官能团一NH2(5)CH2BrIHHC-Br官能团一I.一Br1.4 答：H(1)有偶极矩,方向式日工口工HCCl(2)有偶极矩方向：指向氯麻子(3)有偶极矩，方向士CH3OH H!(4)有偶极矩,方向：CF上ChF-C-C1IClHH11(5)有偶极爵,方向：CH3cH毋rH_VT-BrIIHHCHjC

7、Hj/(6)有网极矩.方向，C-C0|a(7)有偶极矩,方向指向羟基1.5 答：(CH3)3N的溶解度最小，原因：N原子上三个甲基的位阻效应使与H2O分子的氢键不易形成，而引起溶解度减小。1.6 答：ElBa打答'o-c，一/HCMeEtMe/HACBu-nEtBu-n/c=c/C=CMe，Ph飙EtMeEtMe./x，-PrO-CPhO-C/<XBufO-CBsCH?PhEi-Pv。八oHC4)HOOC-HCX)C,一(COOHVc%ch3(XMJH冷HH式ClaCtch3七CMYy-oooHHOOC1,XGOOHCHa(KjOCJOHC%COOHoHJCH；ch3、/LC/a

8、(居/h3c1.7答：43212章思考题2.1 分析共轲效应和超共轲效应的异同点，重点阐述v兀和p-兀共轲。2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。解释甲烷氯化反应中观察到的现象：(1) 1甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。(2) 2将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。(3) 3将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期，再与甲烷混合，不发生氯化反应。(4) 4将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。(5) 5甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。2.4 3-氯-1,2-二澳丙烷是一种杀根瘤

9、线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？2.5 写出烯煌C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。2.6 找出以下化合物的对称中心.(1)乙烷的交叉式构象(2)丁烷的反交叉式构象(3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式卞象)(4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10°,如果把溶液稀释一倍，其旋光度是多少？如化合物的旋光度为-350°,溶液稀释一倍后旋光度是多少？2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为、,其稳定性>>,所以反应速度是>&

10、gt;。解答2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。共轲体所表现出来的这种效应叫共轲效应。共轲体系分为市兀共轲体系和p-兀共轲体系。超共轲效应是当CH键与相邻的兀键处于能重叠位置时，C-H键的轨道与兀轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，键向冗键提供电子，使体系稳定性提高。它分为-p和-兀超共轲。超共轲效应比共轲效应小。2.2 答：异构现象异同点举例构造异构分了中原互相联结的方式和次序/、向1.碳链异构碳链/、同CH3CH2CH2CH3和CH3fHCH3CH32.位置异构取代基在碳链或环上的位置不向K*X1口和1D2AOH丫OH3.官能团异构官能团

11、不同CH3CH20H和CH3OCH3立体异构分子中原子在空间CH%/CH3CH,HzC=C和/C=CHHHCH3异构现象界同点举例1.JR反鼻枸双摄或环的存在使分干中某些原手在争同的位置不同CH,GHjCHjh1。和oHHHCHs2.对映驿种分子右手性yOOHGOOHHOTAH和FW.'C)HrtCHjC%3.相象辕树卑辕的旋转CHjCH,南、也HCEL续表2.3答：1无引发剂自由基产生2光照射，产生Cl；氯自由基非常活泼与甲烷立即反应。3所生成的Cl重新变为C12,失去活性。4光照射，CH4不能生成自由基，不能与C12在黑暗中反应。5自由基具有连锁反应。2.4 答：CH3CH-CH2

12、+a22.5 答：CHjCH2CH2CH=CH21戊烯弋3/CH2cH3Cc/XHH12戊烯弋O-CI1CH3ch32-甲基-2-丁烯2.6 答：略2.7 答：+5°,-175。2.8 答：二CH2-CHr-CHz*OV-CTtOfcClClBrBrC'H3CHCH-CH2CH,3.甲基-1.丁烯弋/Hc=c/HCH2cH3E-2-戊烯管CHQL5cH2甲基-1-丁烯活性中间体分别为CHjCHLCH3&ICH3；(：出一6-(;用，其稳ch3定性：，,反应速度:>>。2.1 试写出以下化合物的构造式:(1)2,3-二甲基己烷(2)2,4-二甲基-4-乙基辛

13、烷(3)4-甲基-2-戊快(4)甲基异丙基叔丁基甲烷(5)乙基异丙基乙快(6)3-乙基-3-戊烯-1-快2.2 用不同符号标出以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子：CH3CH3II、CH3CHCH2CCCH2CH3、CH3cH(CH3)CH2C(CH3)2CH(CH3)CH2cH3IIICH2CH3CH3CH32.3 不要查表试将以下煌类化合物按沸点降低的次序排列。(1) 2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2,4-二甲基庚烷(4)正戊烷(5)3-甲基己烷2.4 作出以下各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并用纽曼投影式表示出能峰、能谷的构象CCI3CCI3(2)C(CH3)C(

14、CH3)3(3)CH3CCI2CH32.5 如何实现以下转变？CH 3cH2cH2c三CHCH3cH2cH2cH=CH2(2) CH3CH2OH aCH 3cH2cH2c三CCH 2cH3(3)CH3cH2cH2cH20HCH 3cH2cH2cH2cOCH 3(4) CH3CH2CH2CH2OH癸烷(5) CH3CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2Br(6) CH3cH2c(CH 3) = CH2(7) CH3CH2c(CH 3) = CH2(8) 丙烷 A(9) 环己烯 -(10) 1-己焕 CH3CH2c(CH3)2OCH3CH3CH2CH(CH3)CH20CH31 -丁烯丙基环己烷1

15、,4-壬二烯(11) 乙快及其他原料-(Z)-4-十三碳烯(雌性苍蝇的性诱引素)2.6 用纽曼投影式写出1,2-二氯乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。某烷烧的相对分子质量为72,氯化时，(1)只得一种一氯代产物；(2)得三种氯代物;(3)得四种一氯代产物；(4)只有两种二氯衍生物。分别写出这些烷煌的构造式。2.7 试将以下烷基自由基按稳定性大小排列成序。(1) CH3(2)CH(CH2CH3)2(3)CH2CH2CH2CH3(4)C(CH3)32.8 2,4-己二烯CH3CH=CHCH=CHCH3是否有顺反异构现象？如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和EZ两种方法命名之。2

16、.9 2-甲基-2-戊烯分别在以下条件下发生反应，试写出各反应的主要产物。(1)H2/PdC(2)HOBr(Br2+H2O)(3)O3,锌粉-醋酸溶液(4)Cl2(低温)(5)B2H6/NaOH-H2O2(6)稀冷KMnO4(7)HBr/过氧化物2.10 试以反应历程解释以下反应结果。H+(CH3)3CCH-CH2(CH3)3CCH(OH)CH3+(CH3)2c(OH)CH(CH3)22.11 试给出经臭氧化、锌粉水解后生成以下产物的烯煌的结构。OII（1） CH3CHO和HCHO（2）CH3CH2CCH3和CH3-CH2-CHOCH3CHO阳3cH0,二c=o和chTCH3"CHO

17、这些烯煌如分别用酸性高镒酸钾溶液氧化将生成什么产物?2.12 试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备以下化合物。（1） 2-澳丙烷（2）1-澳丙烷（3）异丙醇（4）正丙醇（5）1,2,3-三氯丙烷（6）聚丙烯睛（7）环氧氯丙烷2.13 某化合物（A）,分子式为C10H18,经催化加氢得到化合物（B）,（B）的分子式为C10H22。0000IIIIIIIICH3CCH3CH3CCH2CH2C0HCH3-C0H化合物（A）和过量高镒酸钾溶液作用，得到如上三个化合物：写出化合物（A）的构造式。2.14 某化合物催化加氢，能吸收一分子氢，与过量酸性的高镒酸钾溶液作用则生成乙酸（CH3C0

18、0H）。写出该化合物可能的构造式。2.15 某化合物分子式为C8H16。它可以使滨水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，只得到一种产物丁酮（CH3C0CH2CH3）。写出该烯煌可能的构造式2.16 某烯燃经催化加氢得到2-甲基丁烷。加HCl可得2-甲基-2-氯丁烷。如经臭氧化并在锌粉存在下水解，可得丙酮（CH3C0CH3）和乙醛（CH3CH0）。写出该烯煌的构造式以及各步反应式。2.17 写出1-戊快与以下试剂作用的反应式。（1）热KMn04溶液（2）H2/Pt（3）过量BrRCCl4,低温（4）AgN03氨溶液（5）Cu2c12氨溶?夜（6）H2S04,H20,Hg2+2.

19、18 完成以下反应式。热KMnO4溶液ch3c = cch3H2/Pd-BaSO4，唾咻Br2/CCl42KOHH2so4,H20,HgAgNO3氨溶液?2.19 以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无机试剂，合成以下化合物。（1）丙酮 （2）1-澳丙烷 （3）丙醇（4）正已烷（5）2,2-二澳丙烷2.20完成以下反应式。(1) ch2 = ch - ch=ch2(2) ch2=ch ch = ch2(3) CH2 = CH CHCH2+ CH2 = CHCHO-0II+ 亡 C：0CH C+CH2 = CH CN-CH2=CCH=CH2Cl2.21 指出以下化合物可由哪些原料通过双烯合成而

20、得。CHCOOC 2H52.22 以反应式表示以乙快为原料，并可选用必要的无机试剂合成以下化合物。(1)CH 3CH2CH(OH)CH 3(2) CH 3CH2CBr2CH3 (3) CH 3CH2CH2CH2Br2.23 用化学方法区别以下各组化合物。(1)丙烷、丙烯和丙快(2) CH3CH2CH2 CH和 CH3CH2-C C- CHs2.24 试用适当的化学方法将以下混合物中的少量杂质除去。(1)除去粗乙烷气体中少量的乙快(2)除去粗乙烯气体中少量的乙快2.25 (1)1,3-丁二烯和HBr的1,2-加成和1,4-加成，哪个速度快？为什么？(1) 1为什么1,4-加成产物比1,2-加成产

21、物稳定？2.26 以四个碳原子及以下煌为原料合成以下化合物。以下化合物各有多少种立体异构体?Br BrI ICH3CH CH CH3CH3CH CH CH3(5)Br ClI ICH3-CHCH CH3OH BrCH3-CH-CH BrBr OH Br CH3-CH CH CH C2H5(6)CH 3CH 9OH)CH(OH)COOH(7)3 -氯丙醛(8)3 , % -庚二烯以下各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体?CH3CH3和(1) HBrHCH3HCH3HCHBrBr和 (R, S3 - 2,3 -二溟丁烷COOC2H5C5H12O(B)没有旋光性。试某醇C5H10O(

22、A)具有旋光性。催化加氢后，生成的醇写出(A)和(B)的结构式。开链化合物(A)和(B)的分子式都是C7H14。它们都具有旋光性，且旋光方向相同。分别催化加氢后都得到(C),(C)也有旋光性。试推测(A)、(B)、(C)的结构。2.31推测以下反应的机理。(1) (CH3)2C=CH2+Cl2CH2=C(CH3)CH2CI+HCl(2) C5H11CH=CH2+(CH3)3COHCH30H,HCl*C5H11CMOCH3)CH2Cl有手性的化合物08H14(D)。试推测(A)的结构。习题解析2.1解(3) 一二(9H39H3CH.,、III(4) 加一CHdOCH*ch3(5) CE5CHhO

23、CCH(CHJa(6) HC=C-C=CHCHjCH2CH32.2 答：i*rrCHjCH3CH3r¥|.|1r解(I)p"一CHCH2-C-j/C*CHj-CHjCHaCHjCH3CfjCH3(2)CH3CH(CH3CH2C()2CHCH32.3 解：烷烧的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，低，顺序：321542.4 解：略2.5支链越多，沸点越(提示：(CH3)3COCl的作用与HOCl相似)2.32一旋光化合物C8H12(A),用钳催化剂加氢得到没有手性的化合物C8H18(B),(A)用Lindlar催化剂加氢得到手性化合物08H14(C),但用金属钠

24、在液氨中复原得到另一个没(2)解(I)I烟ELLKlJH,EiUH2)NaOH4ZA力KOH/EtOHDNaHl,小H.用)Hl'l/ZrtCUEtOH-*EtClCH3cHjCl-八口C%CHQNaC三C。NagCCH2cHm*CIhCH?CfCatCHmHCI/ZiA,CHWHwCHKHaOHCH5CH2CH2CH2aNaT=EH'/Hff2,-CH5CH2CH2CH2-CHzx/yo(4)CH3cHMcHCHtOHNaCCNfi*_H;/NlCHjCHBChCHzm号詈CH,HrCHK用CH3cHEICHJ-C出CHjClrl-U4U)kj/UH2>»fi

25、CH£H式CHjqNa*ai3(h/ch3)2(jch71n；CH3CH2(H3)=CH2-CHjCHHCn3)CH2BrCH.CH2CU(CH5)CH2OCH3(10)NH式D(II) HgCHZX/S!tzx/%/w/zxNHj(l)II2.6答：1最稳定构象：图略全交叉式，最不稳定构象：图略全重叠式2设该烷煌的分子式为CxH2x2,则CH.得I二5口：H3CC-CH3CHjCH国2.7答：42312.8答：有顺反异构现象，即:CH£H2cH2CTCH3® 同a2.9解:H H /CH3 / CHjH H H CHjX /HQ-C/ X(2)/0HCHjHHC

26、H3X /H3C O-C / (3) C-C H / H H(D出?pic人八（顺，顺24己二烯，或（Z,2）24已二烯（反，反）24己二烯，或（E.E）2 4己二烯（顺，反）2.4.己二烯.或（2.E）2 4己二烯OH(2)HORr(Br2 + HzO)Hr0(3)Q,锌粉乙酸溶液+八H(4CI?(低温)（5）%&小修014-向。过转化物(6)稀冷 KMnOqBrcm2.10答：主要是因为中间经历了碳正离子重排历程。H*+5bCCH-CH5LCOF_CHm一(CHMCCHlCHy)?(1)(II),詈(CHU8H-CH?H(11)-(ch3)2cch(cha)22.11答:(0OHC

27、H3cH -CH2(2)CHmCH 厂 LACH1 -CH,CHjCH 式'H CTCHCH *-C(CH3 )22.12以上烯烧如用酸性KMnO4溶液氧化，则醛被继续氧化成竣酸，酮不变。(4)用坨/NaOti-EQZZZ " HOCtZMMTC Q/OS"Zx/ '(CH-CH, + NH3 + Q 智r5 "CH-CN + H,OO / :CHtCH2C1CH3 cH工OsOOtClFCCglz*rItl.2.13h3c?也解(A)的构造式为O-C-CHjCH1-CH-CHCH3h3cZ2.14答：构造式为CH3CH=CHCH32.15m、户弓

28、解该烯姓为c=cz/CH3cHiCH2CH5或CH/CH2cH3C-C/CH2.162.17H3C、CHCH2 cH3HiCCH, CClCH2 cH3CHaBr式过CH.该烯堤的结构式为c=CHCH3.反应如下CHjH14M-CC-ULCH,1/CMCHjc=CHCHm后CHs1热KMnO4试液"5zAoh+依+出（）(2)H2/Pi(3)过量B/TCL.低温(4)AgNQ氨溶液人人.h(NHj)3NCHaAgC§+NHN5+NHi(5)CC12斌溶液人/yCu(NH0an/t夕八LLCuC4+NH1a+NHJ(6)H工2，0/ 吗HkSQ*2.182.19热KNiHL耨

29、液（耳3”小加3小草机反心图.BrBr»CH3cHCHCH?2KOHOHOHCHjCHCHCH3。ICH3CH2CCH3解(2)(3)(4)Hz，LindUar夕、HBr,过氧化物*BrCH2cH2cHmDBjHe2)H2Oz,0H-CH3cH式:HQIH.Uidkr八Z2.21NaN凡逸NH3外*NaCCCH3八+NGCCH3-HHritEt(5)分CHaCBr2cH32.212.22解HC-CH-H戈一F-HQCH2cl2.23N&NHjHCCHNaSCHH3cHzc1+NaC=UI-*H3OCH3C(11一叫货吧CE hCH2cH 一(H出门用，-CHCH2CH(OH)

30、ffl?(2)同卜得H式£H2c三CH型”CH3cH之Ht2CR3同得CHTHW-C%"南cHmCHXHCHsTk解产g金色|不崔色CH；CH=CHz,CHsBdnlCH：CHzCHjIMNIlzJNCh元现象白色沉淀CHgCHCH3cH-ai2CH3cHz国gCHIANHjJjJNCS!白色沉淀CH$E2C三CCH3IIChEcHzCI2.242.252.26解1将乙烷气体通入 Cu(NH 3)2Cl溶液中洗涤可除去乙快。 2同上解11,2-加成快，因为该反应中间体与 Br-反应生成1,2-加成产物所需的活化能较低。2因为1,4-加成产物超共轲效应化，12-加成产物大，故

31、比1,2-加成产物稳定。2.27(6) 4个无手性中心无立体异构体。存在对称面，无时映异构体，也无顺反异构体。CH.H -HHrCl十HCH.2.28解1对映体2略3非对映体4对映体5同一化合物，都为(S,S)型6对映体2.29解(A)CH2=CHCHOH(B)(CH3CH2)2HOHch5h2cOHI(A)(田分别为 CH3-CHs<H=CH2OH和CHSCCH2-之一.H2.31解（】）5*嵬2cbhvCHj(>-CH2+Q*CHlCH?+HCICHjch3CHzCCH2+CI2-OCHjO-F+CbCHjCH(提示：(CHMOOCI的作用与HOC1相似)(CH3)jCO-Cl

32、+CH2-CHQHh*OCICHJ/QCHz-CMC5HlijaCH,CHOClCHwbC5HH2.32/C、Z=CCH3解(A)/%/HHC-C/XHCli3q/CIZCH工CH,XHCH3cH2cH3HCH3%、z(C)HHC=C一C二CHCH3JCH3.CH3 C = C/ H,HC二 CHCH3XC(D)H，CH21、1、什么叫张力能和角张力能？2、2、试举例说明桥环化合物和螺环化合物的命名规则。3、3、在烷烧和环戊烷或更大的环烷煌中，每一个一CH2一单位的燃烧热约为664.0kJmol-1。对于环丙烷和环丁烷来说，这个值分别为和。试解释这些值的差异。4、4、举例说明环丙烷化合物的不稳

33、定性。5、5、什么是直立键和平伏键？1、答：环的实际角度与碳原子正四面体所需要的角度不一致，导致分子的热力学能高于正常烷烧的热力学能，这种高出的能量叫张力能。这种张力是由于键角的偏差所引起的，所以叫张角张力。某烷"，加上词头螺”。再2、答：命名螺环化合物时，根据组成环的碳原子总数，命名为按由小到大的次序写在 螺”和 某烷”之间的方括号把连接于螺原子的两个环的碳原子数目,内，数字用圆点分开。例如5-甲基螺2,4庚烷命名桥环化合物时，根据组成环的碳原子总数命名为某烷”，加上词头双环”，再把各桥”所含碳原子的数目，按由大到小的次序写在双环”和某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。注意编号顺

34、序。例如8,8-二甲基双环3,2,1辛烷3.3 答：环烷煌越不稳定，其燃烧热越大。这里环丙烷的张力最大，所以燃烧热最大。环丁烷的张力比环丙烷小，比环戊烷要大，所以其燃烧热值也居中，而环戊烷基本上无张力，所以燃烧热与烷烧的很相近。3.4 答：环丙烷的张力最大，容易加氢、加卤素、加卤化氢等得到相应的开环产物。3.5 答：在环已烷的构象中，每个碳原子上的两个碳氢键，可以分为两类：一类是垂直于碳环所在的平面，称为直立键(a键)。另一类是大体平行碳环的平面，称为平伏键”(艇)。3.1写出以下化合物的结构式。(1) 1, 1-二乙基环庚烷(4)双环4.4.0癸烷3-甲基-1, 4-环已二烯(2) 2, 3

35、-二甲基环己烯双环3.2.1辛烷(3) 1-环已烯基环已烯(6)螺4.5卜6-癸烯3.2命名以下各化合物CH3CH/ % CH3 CH3/I(6)3.3写出分子式为C5Hio的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名它们。3.4 写出以下化合物最稳定的构象的透视式。异丙基环已烷(2)顺-1-甲基-2-异丙基环已烷反-1-甲基-2-异丙基环已烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基环已烷(提示：先写出中间的一个环的构象。)3.51,3-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生以下反应：(1)催化加氢后生成乙基环已烷;(2)和澳作用可加四个澳原子;(3)用过量的KMn

36、O4氧化，能生成3竣基已二酸(HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH)。根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。以下化合物是否有顺反异构体？假设有，写出它们的立体结构式。3.7CH3CH 3某煌(A),经臭氧化并在CH3CH3CH = C(CH3)2ClCH二CHCH3Zn粉存在下水解，只得到一种产物CH3Cl(6)ClCl2,5-已二酮OIICH3-C-CH2cH2'C-CH3,试写出该煌可能的构造式。H2O/Zn 广分子式为CH3 _ |_1Br2CH2- CH CN2Br2CH2CH COOC 2H5 .?(2) 倍。(2)C4H6的三个异构体(A)、(B

37、)和(C)能发生如下的化学反应：三个异构体都能与澳反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的澳量是(A)的2三者都能和HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下和HCl作用得到的是同一种产物。(3)(B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物。(4)(4)(B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(B)和(C)的结构，并写出有关反应式。习题解析3.13.23.3；们1-甲基-3-异丙基-环已烯21-甲基-4-乙烯基环已二烯31,3,5-环已三烯4螺2,5-4-辛烯5双环2.2.2-2-辛烯63,7,7-二甲基-4-乙基环戊烷

38、71,2-二甲基-4-乙基环戊烷解环戊烷i-甲基环丁烷<1二甲基环丙烷顺1,2-二甲基环丙烷反12-二甲基环丙烷解(1)异丙基环己烷7(Jt他H路)H(2)顺i甲理2异丙基环己烷/J(3)反二甲基2异丙基环己烷臣?(4)反1乙基口叔丁基环己烷(A(A?A八chch3解QTCIrqCH=C(2)一一1CIch3<3匚/无CHjch3(5)/HT,有tCl3.7(A)BrHrBrCOOHHOOCCOOH无出无*CH3CHjCHiH内QHHHCH?CHCHj有HHH7、CF<>V<CH3ch3fuaCl解该二聚体为解解It/Ni解(A)(1)(B)八(C)八/J4a/H

39、gHg2s04/H28Q<,(4)+Ag(NH3)2NChCZ力cAgi4章思考题4.1 付-克烷基化反应的特点是什么?4.2 解释什么叫定位基,并说明有哪三类定位基。4.3 解释定位效应。4.4 共振论对于共振结构式有何规定？4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。4.7 用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差，而由P-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH，同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。4.8 答复以下问题。(1) (1)环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于

40、35K即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。(2) (2)1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8a、它应具有什么样的结构?b、b、金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离子)。这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?解答4.1 答：1因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物；2烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物；3烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂化。4.2 答：

41、苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类，即1邻、对位定位基，如一OH、一NH2、一NHCOCH3、一CH3等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。2间位定位基，如NO2、CN、COCH3、COOH、SO3H等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。3卤素是一类特殊的定位基，它使苯环钝化，但都是邻、对定位基。4.3 答：邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因，这又可分为两种情况：在与苯环成键的原子上有一对未共享电子，这对电子可以通过大兀键离域到苯环上；

42、虽无未共享电子对，但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团，如甲基或其他烷基。当邻、对位定位基直接连在带X的碳上时，能更好地使中间体8络合物稳定，故新取代基主要进入邻、对位。间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低，结果使苯环钝化。当间位定位基直接连在带8+的碳上时，使中间体络合物更不稳定，但它连在间位时，使络合物不稳定的影响就小些，故新取代基主要进入间位。卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低，故使苯环钝化，共轭效应决定着反应的方向，因此卤素是邻，对位定位基。4.4 答：1共轭式中原子的排列完全相同，不同的是电子的排布。例如，乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系(

43、CH2CHOHCH3CHO)。2共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。3中性分子也可用电荷别离式表示，但是电子的转移要与原子的电负性一致。-克反应。其反应机制可表示如4.5 答：芳香亲电取代反应主要有：卤化、硝化、磺化和弗下：Hn结合物。络合物通常形成络合物这步是反应速度的决定步骤。络合物失去质子一般比失去亲电试剂即逆反应要快，从而得到取代产物。4.6 答：对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对甲茉基游离基，由于甲基的给电子作用，使得它的稳定性大于节基游离基。即稳定性：4.7答:p-NO2-C6H 4CH3的极性大于甲苯, 发生氧化反应，故有较好的产率。

44、K2CrO7+H+体系中4.8答：1说明环丁二烯没有形成闭合的共轲大兀键，无芳香性。环上的 4个碳原子不等同。习题4.1 写出分子式为C9H12的单环芳煌所有异构体，并命名之。4.2 写出以下化合物的构造式。1对二硝基苯2间澳硝基苯31,3,5-三甲苯4对碘芳氯5邻羟基苯甲酸6邻澳苯酚73,5-二氨基苯磺酸(8)2,4,6-三硝基甲苯93,5-二甲基苯乙烯103-丙基邻二甲苯112,3-二甲基-1-苯基己烯123-苯基-1-丙快13邻硝基苯甲醛143-羟基-5-碘苯乙酸15对亚硝基澳苯16间甲苯酚4.3 用化学方法区别各组以下化合物。(1)000,QCH2cH3aCHCH2QC"H4

45、.4 试将以下各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。(1) 1苯，乙苯，间二乙苯，对二乙苯(2) 2苯，氯苯，硝基苯，丙苯(3) 3对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，间二甲苯(4)氯苯，对氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯把以下各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序:以构造式表示以下各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物一个或几个1C6H5COOH2C6H5NHCOCH 35C6H5Cl6o-C6H4（OCH 3）COOH9m-C6H4（OCH3）2 （10） m-C6H4（NO2）COOH完成以下各反应式：3C6H5c2H54邻甲苯磺酸7 pCH3c6H4COCH38对甲苯酚(11

46、) o-C6H4(OH)Cl(12)间甲苯酚PdCH 3 ?.AlCl 3CH（CH 3）2(6)(8)(10)OH+OCH 3bH3户CH2-C.+；OCH2Q, O33/5ACC?BF3 BrCH 2CH 2F 32- 20Cl2H 2c CH 2CH 3C-CNaA1C13AlCl 3 H2O46对二乙苯一2-硝基-1,4-苯二甲酸 苯甲醛一4-硝基-2,6-二氯苯甲醛CH 2cH2cH3CH3CH2CH 2CI , AlCl 3CA)Cl2光(B )CH2CH3COCH 3 &CH 3CH2CH2CI , AlCl 3(A512cH3 CHCH 31ClCl2 , FeNO2KMnO 4 (B )CH2COOH三种三氯苯经过硝化后，分别得到三种, 氯苯的结构，并写出它们的硝化产物。二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三4.8 试扼要写出以下合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。1甲苯一4-硝基-2-氯苯甲酸，3-硝基-4-氯苯甲酸（2）苯一间澳苯甲酸3邻硝基乙苯一2-硝基-4-氯苯甲酸5间二乙苯一5-硝基-1,3-苯二甲酸4.9 指出以下反应中的错误。以苯，甲苯及其他必要的试剂合成以下化合物（1）正丙烷 ClCHClHC CH3(4)(5) CHCH2CH3A将E。4.12