天然药化复习重点

1、天然药化复习重点第1章 总论1、 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。2、 二次代谢过程：一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱等化合物，对维持植物生命活动来说又不起重要作用。3、 生物合成途径：乙酸丙二酸途径（AA-MA途径）：脂肪酸、聚酮类 甲戊二羟酸途径（MVA途经）：萜、甾体 莽草酸途径（shikimic acid pathway途径）：木脂素、苯丙素、黄酮、生物碱、香豆素4、 提取方法：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法5、 溶剂提取法：原理：相似相溶（极性从小到大进行提取） 石油醚<四氯化碳<苯&l

2、t;乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水（可互溶）6、 分离常用的原理： 溶解度差别：水提醇沉，醇提水沉，酸提碱沉，碱提酸沉 两相溶剂中的分配比不同 吸附性差别 分子大小差别 解离程度不同 分子蒸馏7、 吸附类型：物理吸附：A、特点：无选择性、吸附与解吸可逆、快速进行 B、例子：硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂 化学吸附：A、特点：有选择性、十分牢固、有时不可逆 B、例子：黄酮（酸性）被氧化铝（碱性）吸附 生物碱（碱性）被硅胶（酸性）吸附 半化学吸附：如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间氢键吸附8、 色谱分离的常用材料： 硅胶：

3、A、原理：利用硅羟基和样品的极性作用吸附化合物。 B、适用：小极性和中等极性化合物 聚酰胺：A、原理：通过氢键缔合产生吸附 B、适用：含游离酚羟基的黄酮及其苷类，脱除鞣质杂质 氧化铝：A、原理：碱性填料，吸附能力强 B、适用：酸性化合物9、 结构研究法：红外光谱IR：4000-625CM-1，特征官能团， C=C：1600-1670，C=0：1650-1850，-OH，-COOH：>3000，苯环：650-900 紫外光谱UV：200-700nm，共轭双键、发色团和具有共轭体系的助色团分子第2章 糖和苷1、 糖苷：糖类化合物与其他天然产物连接的产物。非糖部分叫做苷元，比如三萜皂苷，黄酮苷

4、，蒽醌苷等。2、 糖和苷元的连接方式不同分为：氧苷，氮苷，碳苷，硫苷等，其中碳苷最难水解3、 糖类和苷类检测反应：Molisch反应（浓硫酸和萘酚）4、 端基质子：核磁上具有特征信号，根据其偶合常数可以判断端基的相对构型。第3章 苯丙素类1、 苯丙素：定义：苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6-C3）构成的化合物 基本结构：2、 香豆素：定义：一类邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味，其母核为苯骈-吡喃酮，大多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基（含氧官能团）。在紫外光下常常显蓝色荧光 基本结构：3、木脂素：定义：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中，或者8，8'-碳相连形成的一类天然产物。 代

5、表植物：五味子（两个苯丙素单元中的笨基的C2-C2同时相连，联苯环辛烯类）第4章 醌类化合物1、 醌类化合物：定义：指分子中具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为这种醌式结构的天然有机化合物 代表植物：大黄（蒽醌类P161）2、理化性质：酸性：酸性强弱规则：含-COOH> 2个-OH >1个-OH > 2个-OH>1个-OH 3、 提取：pH梯度萃取法P167：5%碳酸氢钠-含-COOH；5%碳酸钠-OH；5%氢氧化钠-1个-OH；1%氢氧化钠-2个-OH第5章 黄酮类化合物1、 黄酮：定义：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环通过中间三

6、碳原子相互连接而成的化合物（C6-C3-C6） 基本结构：2、 主要结构和类型： 名称 结构 名称 结构 黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 花色素类 紫檀素类 查尔酮类 二氢查尔酮类 异黄酮类 高异黄酮类 鱼藤酮类 双苯吡酮类3、 黄酮类生物活性：对心血管作用、抗肝脏毒作用、抗炎作用、雌性激素样作用、抗菌抗病毒、泻下作用、解痉挛作用、清除自由基4、 酸性强弱规则：7,4二羟基>7或4-羟基>一般酚羟基>羟基黄酮>3-羟基黄酮 溶于碳酸氢钠 溶于碳酸钠 溶于不同浓度的氢氧化钠第6章 萜类和挥发油1、 萜类：定义：分子骨架以异戊二烯单元（C5单元）为基本结构单元的

7、化合物2、 挥发油：定义：是一类具有芳香气味的油状液体的总称 组成：单萜、倍半萜、芳香化合物（苯丙素） 性质：常温下可挥发，可随水蒸气蒸馏 提取方法：水蒸气蒸馏法、油脂吸收法（贵重挥发油）、溶剂提取法、超临界流体萃取法、压榨法（含挥发油较多和新鲜原料提取） 分离方法：冷冻法、分馏法（减压下进行）、化学方法、色谱分离法第7章 三萜及其苷类1、 三萜：由6个异戊二烯（30个碳）缩合而成2、 三萜皂苷：三萜皂苷元和糖3、 四环三萜：达玛烷型（原人参二醇），羊毛脂烷型，环阿屯烷型，甘遂烷型，葫芦烷型和楝烷型 4、 五环三萜：齐墩果烷型（齐墩果酸P293），乌苏烷型（乌苏酸P298），羽扇豆烷型（羽扇豆

8、醇P300），木栓烷型 5、 颜色反应：醋酐-浓硫酸反应：黄-红-紫-蓝6、 溶血作用：皂苷水溶液通过静脉注射，能破坏红细胞产生溶血作用，是因为皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆固醇和皂苷结合生成不溶于水的复合物沉淀，破坏红细胞渗透性，使细胞内渗透压升高发生崩解7、 提取：三萜皂苷易溶于正丁醇，可以用正丁醇/水体系萃取。从新鲜植物中提取应当注意酶对糖苷的水解作用 第8章 甾体及其苷类1、 甾体：定义：生源上是三萜脱甲基化的产物 代表化合物：糖皮质激素类，强心苷类第9章 生物碱1、 生物碱：定义：一般指生物体内的一类含氮有机化合物（除蛋白质，氨基酸，肽类及维生素B等除外） 代表化合物：吗啡（P384，存在鸦片中的毒性成分）2、 理化性质：溶解性：绝大多数仲胺碱和叔胺碱不溶于水，季铵碱和N-氧化物溶于水，生物碱盐一般溶于水 碱性（P396）：胍基季铵碱脂肪杂胺芳香杂胺酰胺 SP3 > SP2 > SP （氮原子杂化状态） 吸电子取代基（笨基、羟基、羰基、双键等）可使碱性降低3、 显色反应：碘化铋钾（Dragendorff），红棕色沉淀，改良的碘化