山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价

1、中国渔业质量与标准Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 32017年5月第7卷第3期DOI ：10.3969/j. issn. 2095 -1833.2017.03.004山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价乔丹刘小静I,张华威I,罗晶晶I,韩典峰I,宫向红I,张秀珍.(1.山东劣海洋资源与环境研究院，山东省海洋生态修复重点实验室，山东烟台264006； 2.上海海洋大学食品学院，上海201306)摘要:为研究山东沿海贝类中除草剂的残留状况，在山东沿海13个县区的贝类养殖区各选取1个站位采集贝类，利用 气相色谱-质谱联

2、法检测分析了贝类中17种除草剂的残留水平，并采用美国环保署(EPA)推荐的健康风险评价模型 和食品安全指数法评价了其潜在风险结果表明,采集的33个贝类样品中共检出5种除草剂残留，包括莠灭净、乙草 胺、异丙甲草胺、扑草净和阿特拉津，检出率69. 7% o从种类上来看，文蛤、菲律宾蛤仔和长牡蛎中除草剂检出率较 高;从空间分布上来看，农业工业发达地区贝类中除草剂污染状况相对较重;从时间上来看，大多除草剂5、6月检出值 较高。通过计算其风险系数，认为贝类中除草剂残留对人体健康风险较小。本研究通过山东沿海贝类除草剂残留状 况的检测，以期为贝类的食品安全评价提供基础数据。中国渔业质量与标准,2017,7(

3、3):22-29关键词：贝类;除草剂;健康风险;食品安全指数法;污染待征;残留中图分类号:S94文献标志码：A文章编号：2095 - 1833(2017)03 -0022 -08中国渔业质量与标准Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3中国渔业质量与标准Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3随着农业的快速发展,除草剂作为农药的重要组 成成分被广泛应用，研究表明，农田中的农药仅有 10% 30%作用在作物上_2，其余会进入空气、土 壤,通过地表径流

4、、淋溶、干湿沉降等途径进入地表水 和地下水而造成污染，进而随水循环流入江河湖 海。近年来，海水中屡次检出除草剂"任传博 等“对渤海某海域60个站位的海水样品进行13种 三嗪类除草剂残留分析，其中阿特拉津、扑草净、莠灭 净的检出率为100% o徐英江等勺对莱州湾海域43 个站位表层海水中13种三嗪类除草剂进行了调查研 究，其中阿特拉津、扑草净、扑灭津、莠灭净、脱乙基阿 特拉津的检出率分别为100%、97. 7%、51. 2%、 100%和93.0%。此外，相关研究在海参®*中多次 检测出阿特拉津、扑草净和莠灭净残留，紫菜&中也 曾检出扑草净残留。国外学者也多次在海洋环

5、境中 检出除草剂残留9-10：o由于除草剂的亲脂性特点, 海水中的除草剂会在水产动物体内富集,特别是双壳 贝类为滤食性生物，能够富集环境中的有害物质。 2012年4一8月，日本查处从中国进口的3种贝类产 品中除草剂扑草净残留超标，共计14批次】。而对 于贝类中除草剂残留状况未见报道"本研究以山东沿海贝类为研究对象，对贝类中17种除草剂的残留及分布特征进行调査，涉及的除 草剂有三嗪类11种(扑灭津、阿特拉津、特丁津、西 玛津、环草津、敌草净、扑草净、特丁净、莠灭净、西草 净、草净津)，酰胺类5种(乙草胺、甲草胺炳草胺、 丁草胺、异丙甲草胺)，二硝基苯胺类1种(二甲戊乐 灵),并对其进行

6、初步的风险评价，以期为贝类的食 品安全评价提供基础数据。1材料与方法1.1样品的采集2015年510月，在山东沿海13个县区的贝类 养殖区各选取1个站位，根据养殖生产情况分别采集 贝类样品，站位分布图见表1、图1。采集样品包括菲 律宾蛤仔(RitdiUipes philippiriaruin )、长牡蛎(Cras- sostrea gigas )、四角蛤 ( Mactraveiieriformis )、文蛤 (Periglypta f>etec/iialis)、栉孔扇贝(Chlamys gloriosa )、 中国蛤蝌(Mactra chinensis)、紫贻贝(Mytilus edul

7、is)、 海湾扇贝(Argof)eclen irradias)8个品种。样品采集方 法按照GB/T 308912014,2：标准执行。样品去壳 匀浆，加冰块保存，带回实验室后- 18七冷冻保存。 测试前解冻，称取样品。中国渔业质量与标准Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3中国渔业质量与标准Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3收稿日期：2016-11 -28；接收日期：2017 -02 -14资助项目：山东省现代农业产业技术体系贝类创新团队(

8、SDAIT-14-08)；山东省水生动物营养与饲料泰山学者岗位项目 作者简介:乔丹(1991 -)，女，硕士研究生，研究方向为水产品质量安全,qiaodan0531 foxmail, com通信作者:张秀珍,研究员，研究方向为水产品质量安全与标准化,zxzO5355Ol 126. com第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价23表1山东沿海贝类样品采样站位及地理坐标Tab. 1 Sampling sites, geographic coordinates of shellfish samples in Shandong coastal area采样站位Site采样地点Locati

9、on地理坐标Geographic coordinateSOI无棣县117.8588°N38.2528°ES02河口区118.3249°N38.1742°ES03寿光市119.0663°N37.3312°ES04莱州市119.7435°N37. 1256°ES05招远市120.1086°N37.6O38°ES06蓬莱市12O.57O3°N37.7899°ES07长岛县120.7212°N37.9O43°ES08芝杲区121.3141°N37.640

10、7°ES09牟平区121.5686°N37.5153°ES10荣成市122.5299°N37.0751°ESil乳山市121.5875°N36.7425°ES12海阳市121.1O95°N36.6364°ES13东港区119.6617°N35.5412°E图1山东沿海贝类样品采样站位图Fig. 1 Sampling location of shellfish in Shandong coastal area第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#第3期乔丹等:山东沿海贝类

11、中除草剂污染特征及风险评价251.2仪器与试剂6890N/5973i气相色谱-质谱联用仪，美国Agilent 公司;Milli - Q Gradient 超纯水仪，法国 Millipore 公司；KQ-600E超声波清洗器，昆山市超声仪器有 限公司;H2050K冷冻离心机，长沙湘仪离心机仪器 有限公司；bborota 4001旋转蒸发仪，德国Heidolph 公司；Accuprep Mps凝胶色谱仪，美国J2 Scientific公 司；N - EVAPTM112 氮吹仪，美国 Organomation Associates 公司°乙酸乙酯、丙酮、甲醇、正己烷(色谱纯)，美国 Mer

12、ck公司；二氯甲烷(色谱纯)，美国J. T. Baker公 司;环己烷(色谱纯)，美国Tedia公司；实验用水均为 Milli - Q超纯水。乙草胺、异丙甲草胺、丙草胺、丁草胺、甲草胺、二 甲戊乐灵、环草津、扑草净、西玛津、阿特拉津、西草 净、特丁净、莠灭净、草净津、特丁津、扑灭津和敌草净 标准品，德国Dr. Ehrenstorfer公司产品。凝胶色谱柱为玻璃柱(300 mm X 25 mm)；凝胶 填料为 Bio Beads(S - X3) ,200 -400 g ,25 g;固相萃 取柱为 Oasis HLB(60 mg/3 mL), Waters 公司 <)1.3样品前处理称取5.

13、00g匀浆后的样品于50 mL塑料离心管 中，加入25 mL二氯甲烷-乙酸乙酯(2 : 3, V/V) 摇匀 后超声提取20 min,冷冻离心机10 T：下4 000 r/min离 心20 min,将上清液转移至150 mL鸡心瓶中,再加入 20 mL二氯甲烷-乙酸乙酯(2 : 3,y/V)重复提取一 次，合并上清液，于40比下旋转蒸干后，使用环己烷 -乙酸乙酯(1： 1,K/V)复溶并定容至10 mL,然后通 过凝胶色谱仪净化，进样量为5.0 mL；流动相为环己烷 -乙酸乙酯(1 :流速为4.7 ml/min；流出液收集时间823min0收集流出液并于40 %旋转蒸干，以 1汕甲醇复溶，加人

14、20 nl水待固相萃取净化:HLB 小柱用3 mL甲醇、3 mL水活化，样品过柱后以3 mL 水淋洗，抽干小柱，5 mL正己烷-丙酮 (1 : 1,V/V)洗脱，收集洗脱液，于氮吹仪上40尤吹 至近干，用乙酸乙酯定容至0.5 mL,上机测定。1.4仪器条件1.4.1 色谱条件色谱柱为J&W DB - 17石英毛细柱(30 m x 0.25 mm, 0.25 p,m)o 升温程序：50 T：保持 1 min；以20 3C/min 升至 200 X.，保持 10 min；再以 10 %：/min升至240 X.；最后以30尤/min升至300尤，保持 3 mino 载气(He)流速 1.0

15、 mL/min；进样口III度 260 %,不分流进样,进样量1 rL。1.4.2 质谱条件电子轰击离子源；电子能量70 eV；接口温度 280七；离子源温度230汇；四极杆温度150尤；溶剂 延迟10 min,选择离子监测(SIM)模式。1.5质量控制在空白样品中添加除草剂混合标准溶液，按照 本研究所建立的方法进行测定，以信噪比(S/N) M 3计算检出限(LOD)，信噪比(S/N) M 10且回收率 在70%120%范围内计算定量限。结果表明，扑 灭津、阿特拉津、特丁津、西玛津、敌草净、特丁净、 扑草净、莠灭净、异丙甲草胺定量限均为 1.0 jig/kg；乙草胺、甲草胺、丁草胺、丙草胺、环

16、草 津、西草净定量限均为1.5 pig/kg；二甲戊乐灵、草 净津定量限均为2.0 Rg/kg。样品分析中采用方法空白、基质添加标准平行样 和样品平行样等进行质量控制。在分析实际样品时, 采用2组平行样进行分析;同时本研究通过对贝类样 品中添加2倍、4倍、20倍定量限水平的除草剂标准 溶液，进行该方法回收率实验“由表2可以看岀，本 方法平均回收率在70.6% -103%之间，相对标准偏 差在5. 1% &0%之间，满足实验要求，方法稳定 可靠“1.6风险评价方法1.6.1非致癌污染物所致健康危害的风险本研究所检测的17种除草剂均不在国际癌症研 究机构(IABC)公布的致癌物名单中，因此

17、参照美国 EPA推荐的非致癌污染物所致健康危害的风险模型 进行评价叫。R； =(DJR/Dir x76.5)x 10"Dlg = 9. 3 x C./70式式式(3)式(1)中，为化学非致癌物i经食入途径的人 均健康风险度d/a);/e"为综合风险度(l/a)o式(2)中,0&为化学非致癌物i经食入途径的单位体重 日均暴露剂量(mg/(kgd)；/e/7Jv为非致癌物经 食入途径的参考剂量mg/( kgd)；76. 5为山东省 平均期望寿命(a)I50式(3)中.9.3为人均日虾蟹 贝类摄入量g/a16; ca.为化学非致癌物i含量 (mg/kg) ；70为人均体重

18、(kg) o1.6.2安全指数法由于国内外农药使用习惯不同，导致美国环保署 (EPA)数据覆盖不完全,本次调查涉及的部分农药没 有相关数据因此引入安仝指数法余面评估贝类中 除草剂残留的安全风险"SIC x 70式(4)中，ED/为化学物质C的实际摄人量估 算值。EDIt = x叫x x P, (i为不同的水产 品种类)K为化学物质C的残留水平(mg/kg)，在 本实验中，儿取被测物在贝类中的最大检出值；化 为人均日海产品摄入量(g/(l),本实验取9. 3 g/d； Ej为贝类可食用部分因子；化为贝类加工处理因 子。SI。为安全摄入量，采用每日允许摄入量 (ADI)o 70为人均体重

19、(kg)o/为安全摄入量的校 正因子。根据计算结果可以得出其对食品安全的影响程 度。可以预期的结果是:MS。< < 1，除草剂C对食品 安全没有影响订FScWl,除草剂C对食品安全影响的 风险是可以接受的;IFSc > 1，除草剂C对食品安全影 响的风险超过了可接受的限度O第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#Tab. 2*2 17种除草剂的平均加标回收率及相对标准偏差Average recoveries and RSD of 17 herbicides in shellfish samples% =6化合物Compound加标量1Spiked level 1

20、 '加标量2Spiked level 2 加标量3Spiked level 3 " * *平均回收率相对标准差平均回收率相对标准差平均回收率相对标准差Average recovery RSDAverage recoveryRSDAverage recovery RSD扑灭津77.96.991.95.790.65.6阿特拉津74.76.895.76.494.35.4特丁津89.28.08& 96.593.15.9西玛津77.36.75.7乙草胺70.67. 194.76.697.45.4甲草胺74.46.689.96.992.16.4环草津71.7

21、7.388.67.094.46.4敌草净87.76.595.26.097.15.1特丁净71.57. 183.46.387.95.9扑草净1016.896.46.395.65.7莠灭净90.46.393.25.889.75.4异丙甲草胺86.67. 189.46.790.56.3西草净90.27.991.36.794.05.8二甲戊乐灵81.25.696.66.597.36. 1丁草胺83.15.787. 16.794.65.9草净津1037.286.65.993.95.7丙草胺85.46.71017.789.66.4注:加标量1 °示二甲戊乐灵、草净津均为4用 kg =其余15种目

22、标物为为2临 kg'1 ；加标量2示二甲戊乐灵、草净津分别 为8 Mkg'* .其余15种目标物均为4临kg'* ；加标量3示二甲戊乐灵、草净津均为40临kg =其余15种目标物均为 20 pig kg'1。第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#2结果与分析2.1贝类中除草剂残留情况在采集的33个贝类样品中，共检岀5种除草剂 残留,包括莠灭净、乙草胺、异丙甲草胺、扑草净、阿特 拉津23个样品有不同程度的除草剂残留检出（表 3）。从检出次数来看，莠灭净在16个样品中有检 出，残留量为1-249.

23、08 jig/kg；乙草胺在6个样品 中有检岀，残留量为2.21 -9.19 jig/炖；扑草净在6 个样品中有检出，残留量为1.04-5.82 pig/kgo另 外,6个样品同时有2种除草剂检出,2个样品同时有 3种除草剂检出，说明多种除草剂复合污染的情况值 得关注。目前国内尚没有水产品中除草剂残留限量标 准，日本实行肯定列表制度，对于海产品中除草剂 残留限量均执行0.01 mg/kg的“统一标准”何，本 次调查山东养殖贝类中除草剂残留量均未超过此 限量，但需要注意的是S09.SI2站位7月份样品中 乙草胺残留量和S08站位6月份样品中莠灭净残留 量接近此限量，第3期乔丹等:山东沿海贝类中除

24、草剂污染特征及风险评价#第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价27表3山东沿海不同站位贝体中除草剂含测定结果Tab. 3Herbicide contents in shellfish fromdifferent stations in Shandong coastal areaAg kg =编号Number采样时间 Sampling time站位Site样品种类Species阿特拉津Atrazine乙草胺Acetochlor扑草净Prometrvn莠灭净Ametryn异丙甲草胺 Metolachlor12015.05SOI四角蛤州N. D.N.D.N. D.N.D.N. D.22

25、015.07SOI文蛤N.D.6.29N.D.N.D.N.D.32015.05S02文蛤N. D.N.D.ND8.61N.D.42015.07S02四角蛤州N. D.N. I).N.D.N. D.N. D.52015. 10S02四角蛤州N. D.2.20N. DN. D.N. D.62015.06S03四角蛤州N.D.N.D.1.704.744.8972015.07S03菲律宾蛤仔1.962.72N.D.N.D.N.D.82015.10S03四角蛤婀N. D.ND.N. D2.48N. D92015.06S04菲律宾蛤仔N. D.N. I).5.826.74N. D.102015.10S04

26、海湾扇贝1.68N.D.N. D.N.D.N. D.112015.06S05菲律宾蛤仔N.D.N.D.4.308.55N.D.122015.10S05栉孔扇贝N. D.N.D.N.D.4.582.06132015.06S06栉孔扇贝N.D.N. D.N.D.N.D.N. D.142015.07S06栉孔扇贝N. DN. I).N.D.N. D.N. D.152015.06S07栉孔扇贝N. D.N.D.N. D.1.26N. D.162015.07S07栉孔扇贝N.D.N.D.N.D.N.D.N.D.172015.10S07栉孔扇贝N.D.N.D.N.D.N.D.ND182015.06SOS长

27、牡蛎N.D.N. D.1.349.08N. D.192015.07S08贻贝N. D.5.72N. DN. DN. D202015. 10S08海湾扇贝N. D.N.D.N. D.2.26N. D.212015.06S09栉孔扇贝N.D.N.D.N. D.1.79N.D.222015.07S09栉孔扇贝N.D.8.841.45N.D.N.D.232015.10S09海湾扇贝N. D.N. I).N.D.N. D.N. D.242015.06S10长牡蛎N. D.N.D.1.043.982.78252015.07S10栉孔扇贝N.D.N. D.NDN.D.ND262015.10S10长牡蛎N.

28、D.N. I).N.D.1.86N. D.272015.05Sil长牡蛎N. D.N.D.N. D.5.21N. D.282015.10Sil长牡蛎N.D.ND.ND1.24N.D.292015.06S12中国蛤州N. D.N. I).N.D.2. 10N. D.302015.07S12中国蛤銅N.D.9. 19N. DN. DN. D312015.10S12中国蛤姗N.D.N.D.NDN.D.ND322015.05S13栉孔扇贝N. D.N. I).N.D.5.14N. D332015.10S13栉孔扇贝N.D.N.D.N. D.N.D.N. D注:N.D.表示未检出。第3期乔丹等:山东沿海

29、贝类中除草剂污染特征及风险评价#本次采样共涉及8种贝类。其中文蛤、菲律宾蛤 仔和长牡蛎中除草剂检出率较高，达到100%,其次 是海湾扇贝和中国蛤圳，栉孔扇贝检出率最低。但 是，由于养殖区养殖的贝类品种单一，无法比较同一 站位、同一季节不同品种贝体除草剂残留水平。2.2贝类除草剂残留的空间分布由表3可以看出,S03、S04、S05、S08站位贝类样 品中均有除草剂残留，而且除草剂残留种类多，贝类 中除草剂污染状况相对较重。其中S03站位靠近小 清河河口 ,3次采集的样品中共检出莠灭净、乙草胺、 异丙甲草胺、扑草净、阿特拉津5种除草剂残留;S03、S04.S05站位地处莱州湾，其6月贝类样品中扑草

30、净 和莠灭净都有检出,这与徐英江等对莱州湾海水 中除草剂的调查结果一致。S08站位两次采集的样 品海湾扇贝与牡蛎莠灭净含量均高于同季节其他地 区。另外,S08、S09、S12站位贝类中检出乙草胺残留量 较高，可能与农药的适用范围及当地农药的使用习惯 有关"S06、S07站位贝体内几乎没有除草剂残留检2.3贝类除草剂残留的季节分布从时间上来看,5月只有莠灭净检出；6月有莠灭 净、扑草净和异丙甲草胺检出;7月有乙草胺、阿特拉 津、扑草净检出；10月有乙草胺、阿特拉津、莠灭净、 异丙甲草胺检出，检出率和残留量明显降低°扑草净 主要在6月、7月检出，乙草胺在7月检出率较高,莠 灭净

31、、异丙甲草胺在各月份均有检出，这种变化趋势 可能与农业生产的季节性有关,本次检测的除草剂是 山东省农业生产中比较常用的种类，大多是苗前使 用，且除阿特拉津以外，残效期均较短。2.4除草剂残留的健康风险评价根据除草剂在贝体内残留情况，按照美国EPA 风险评价模型和参数计算得到各地区贝体内除草剂 残留的综合人均健康风险度。表4为评价所需模型 参数，由于国内外农药使用习惯不同，导致EPA数据 覆盖不完全，本次调查中的莠灭净没有Rf!参数，因 此此次风险评价仅针对阿特拉津、乙草胺、扑草净、异 丙甲草胺。第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价29图2山东沿海贝类样品中除草剂健康风险评价结果

32、Fig. 2 Health risk assessment of herbicides in shellfish samples from Shandong coastal area 本实验中C.取该除草剂的最大检出值,计算了 每个站位以上4种除草剂的综合人均健康风险度，图2 为13站位4种检出除草剂的健康风险评价结果"结W-E-=XX(1 二$母-匍医蚩話刃 Y出，可能由于该区域为旅游区，离岸较远，环境良好«4 4种除草剂的模型参数RfD*Tab. 4 Model Parameters Rfl)lg of 4 herbicidesmg kg _， d _1项目阿特拉津乙草

33、胺扑草净异丙甲草胺ItemAtrazineAcetochlorPrometrynMetolachlorR叫0.0350.020.040. 1果表明,S09.S12站位最高,分别为4. 86 x 10“1人、 4.67xl0"l/a,远远小于EPA推荐值10",风险较 小。根据RI1人值及检出值不同，由公式(2)得出4种 除草剂的R；依次为乙草胺1.78x 10-5l/a.扑草净 3.98xl0T/a、阿特拉津1.06xl0_6l/ax异丙甲草胺 9. 89 x 10-7l/a,山东沿海贝类中除草剂残留的健康风 险顺序为乙草胺 > 扑草净 > 阿特拉津 >

34、异丙甲草胺。2.5除草剂残留的安全指数评价本实验设为该除草剂的最 大检出值，阿特拉津、乙草胺、莠灭净、异丙甲草胺 ADI由GB27632012,9查得，扑草净AD1由“食品 伙伴网”数据库查得辺，ADI详见表5。由表6可以看出，在本次调研中，各除草剂残留 的IFS都远远小于1,说明在鯉究的月份中，除草 剂残留对贝类安全没有影响。丽在所研究的13个 站位均远小于1,说明贝类安全状态很好，所研究的 除草剂对贝类食用安全没有影响。表5 5Tab. 5 Modei种除草剂的模型參数ADI1 Parameters ADI of 5 herbicidesmg kg“项目阿特拉津乙草胺扑草净莠灭净异丙甲草胺

35、ItemAtrazineAcetochlorPrometrynAmetrynMetolachlorADI/0.020.020.010.0720.013表6山东沿海站位贝体中除草剂残留的安全指数Tab. 6 Safety index of herbicides residues in shellfish from Shandong coastal area站位阿特拉津乙草胺扑草净莠灭净异丙甲草胺SiteAtrazineAcetochlorPrometrynAmetrynMetolachlorSOI0418xl(T000S0201.46x10“01.59x10"0S031.30X10&q

36、uot;51.81 xlO"32.26X10-58.74 xlO-65.00X10"5S041.11 xlO-507.73 x 10-51.24 xlO'50S05005.71 xlO-51.58x10"2.11 xlO-5S0600000S070002.33x10"0S0803. 80 xlO'51.77x10*1.68X10-50S0905.87 x 10-51.93 xlO"3.31 xlO-60S100009.61 xlO"60Sil001.39x10*3.42x10“2.84 xlO'5S1206.

37、1003.88 xlO'60S130009.48 xlO'60第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#第3期乔丹等:山东沿海贝类中除草剂污染特征及风险评价#3结论从本次调查结果来看，贝体中17种除草剂残留 筛查仅有5种除草剂检出，包括莠灭净、乙草胺、异丙 甲草胺、扑草净、阿恃拉津°从空间分布上来看，农业 工业较发达城市，除草剂检出量相对较高。从时间上 来看,5月、6月莠灭净、扑草净和异丙甲草胺检出率 相对较高,7月乙草胺检出率较高，10月各除草剂的 检出率和残留量都明显降低，这符合农田除草剂用药 规律。从健康风险评价上来看,各地区贝体内除草剂 残留的综合

38、人均健康风险度均远远小于10",风险 较小。从安全指数评估结果来看,本实验检测的17 种除草剂在所研究的月份中对贝类食用安全没有影 响。需要注意的是，除草剂在农业上起到了很重要的 作用，但其对生态系统的污染和破坏也同样应该引起 重视。参考文献：1 乔丹，张华威，董晓晓，等.海产品中除草剂残留检 测及安全评价研究进展J.中国渔业质量与标准. 2016,3(6)： 57-63.2 吴伟,徐跑,蒋高中.渔业环境保护M.北京：中国 农业出版社，2013.3 任晋蒋可.官厅水库水中莠去津及其降解产物残留 的分析J分析实验室，2004, 23(12) : 17-20.4 任传博，田秀慧.张华威，

39、等.固相萃取超高效液相 色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂残 留量J质谱学报,2013 , 34(6)： 353 -361.5 徐英江，刘慧臥任传博，等.莱州湾海域表层海水中 三嗪类除草剂的分布待征J.渔业科学进展，2014, 35(3)： 34 - 39.6 张华威，刘慧慧.田秀慧.等.凝胶色谱-固相萃取 -气相色谱-串联质谱法测定水产品中9种三嗓类除 草剂J质谱学报,2015, 36(2)： 177-184.7 任传博，田秀慧，孙岩，等剌参(Apostichopus japoni- c“$)中13种三嗪类除草剂残留情况及风险评估J. 现代食品科技，2014, 30(3)： 244

40、 - 249,120.8 周明莹，曲克明，陈碧鹃，等.紫菜中六六六、滴滴涕 和扑草净的检测J.渔业科学进展，2014,35(6)： 128 - 132.9 Munaron D, Tapie N, Budzinski H, et al Phannaceuti- cals, alkylphenols and pesticides in Mediterranean coastal waters: results from a pilot survey using passive samplers J. Estuar Coast Shelf S, 2012, 114： 82 -9210 Mai C,

41、Theobald N, Lammel G, et al. Spatialf seasonal and vertical distributions of currently - used pesticides in the marine boundary layer of the Nortli Sea J Atmos Environ, 2013,75： 92 - 102.11 李庆鹏，秦达，崔文慧，等.我国水产品中农药扑草 净残留超标的警示分析J.食品安全质量检测学报, 2014, 5(1)： 108-112.12 中华人民共和国农业部水产品抽样规范S.北京: 中国农业出版社，2014.13

42、陆雍森环境评价M.上海：同济大学出版社，1999.14 Cotheni C R, Coniglio W A, Mareus W L. Estimating risk to human health J. Env Sci Tech, 1986,111 - 116.15 山东省统计局.山东统计年鉴2015EB/OL.http：/www. stats - sd. gov. cn/tjnj/nj2015/new/indexch _new. htni.16 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.中国居 民营养与慢性病状况报告(2015)EB/OL. http：/ www. nhfpc. gov. cn

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44、评价#Pollution characteristics and risk assessment of herbicide residues in shellfishfrom Shandong coastal areaQIAO Dan1 2,UU Xiaojing1,ZHANG Huawei1 ,LUO Jingjing1 ,HAN Diaiifeng1 ,GONG Xianghong1,ZHANG Xiuzlien1 *(1 Shandong Marine Resource and Environment Research Institute 9 Shandong Province Key Laboratory of Restoration for MarineEcology,Yantai 264006, China；2. College of Fo