气相色谱质谱联用法测定不同产地苦玄参中有机磷农药残留

1、气相色谱质谱联用法测定不同产地苦玄参中有机磷农药残留                      作者：周吴萍 岑菲菲，甄汉深 【摘要】  目的测定广西不同产地苦玄参中5种有机磷农药残留量。方法以混合溶剂超声提取，提取物通过活性炭净化后进行气相色谱质谱联用（GC-MS）测定。结果5种农药回收率在72%108%之间，RSD12%。农药的最低检测限在0.511.27g /kg之间。5种产地药材

2、中有机磷农药残留均未超过国家标准。结论GCMS内标法测定苦玄参药材中的农药残留，方法简便快速、可靠、灵敏度高，可作为有机磷农药残留的定性定量方法。 【关键词】  气相色谱-质谱联用法 有机磷农药 苦玄参Abstract:ObjectiveTo determine the residue of five orgarophosphorous pesticides in different origin of Picria fel-terrae Lour. MethodsUltrasonic wave was used to extract multi-pesticides. After

3、cleaned up with active carbon, the extraction was ready for GC-MS analysis. ResultsThe recoveries of five organophosphorous pesticides were between 72%108%, with RSD12%. The LODs were in the range of 0.511.27g/kg. Their residues of organophosphorus pesticides didn t exceed national standard. Conclus

4、ionThe GC-MS method has advantages of time saving, convenience, sensitivity. It can be used for qualitative and quantitative analysis of residues of organophosphorous pesticides in Picria fel-terrae Lour.Key words:GC-MS；  Organophosphorus pesticides；  Picria fel-terrae Lour有机磷农药在我国的使用已有三十多

5、年历史，其品种和用量目前仍居各类农药之首1。中药材在未按GAP要求进行规范化种植前，药农曾有滥施农药的现象，致使农田土壤及中药材中农残含量超标，对中药的污染很严重，制约了我国中药材产品的质量，严重地影响到用药的安全性。苦玄参为广西地道药材，来源于玄参科植物苦玄参Picria fel-terrae Lour.的干燥全草2，在广西作药用历史已久，也是多种中成药的原料，市场需求量大。为了解苦玄参药材农药污染情况，为中药使用的安全可控提供科学依据，以广西特产药材苦玄参为研究对象，用气相色谱-质谱联用法（GC-MS法）测定苦玄参药材中有机磷农药残留量。1  仪器与材料Agilent 6890N

6、/5973N 气相色谱-质谱联用仪（美国安捷伦公司），HP-5MS（30 m×0.25 m×0.32 mm）弹性石英毛细管柱（美国安捷伦公司），AE100型电子分析天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）。苦玄参分别采于广西龙州、梧州、苍梧、平乐、宁明县，经广西中医学院药学院刘寿养副教授鉴定为玄参科植物苦玄参Picria fel-terrae Lour.)干燥的全草，粉碎，过2号筛，备用。丙酮、石油醚（6090）均为分析纯（中国医药集团上海化学试剂公司），重蒸后使用；水为超纯水；活性炭储存于密闭容器中备用；过滤滤纸用丙酮浸泡、干燥后使用 ；5种农药标准品乙酰甲胺磷、甲拌磷、杀螟硫

7、磷、毒死蜱均购自迪马公司，纯度95%，甲基-对硫磷（G23010-92）国标液（农业部环保科研监测所研制）。内标磷酸三丁酯为分析纯（广东汕头市西陇化工厂）。2  方法与结果2.1  色谱条件进样口温度250，程序升温：100（2 min）10/min200(5 min)2/min210post280(4 min)，接口温度280，载气为He，柱流量为1.0ml/min，进样方式为脉冲不分流进样（0.75min后开分流阀），进样体积为1l。质谱条件：电子能量70ev，气体压力为0.5 kPa，质量扫描范围为30500 amu，选择离子（SIM）采集各有机磷农药离子碎片。结果见

8、表1。表1  GC-MS-SIM法测定5种有机磷农药的开始采集时间和监测离子（略）2.2  实验溶液的制备         2.3   标准曲线与检测限分别精密吸取混合对照品母液0.07，0.1，0.5，1，1.5 ml置2 ml量瓶中，逐个精密加入内标储备液20 l，用丙酮稀释至刻度并摇匀。分别取1l进样，按上述色谱-质谱条件进行测定，每种浓度的标准品液连续进样2次。以各农药定量离子峰面积与内标定量离子峰面积的比值为纵坐标(Y)，标准品的进样量为横坐标(X)，进行线性回归，

9、制作标准工作曲线。以信噪比(S/N)=3为衡量指标，考察5种农药的检测限。结果见图1和表2。表2  各农药标准曲线、相关系数、线性范围以及最小检出限（略）2.4  精密度实验取制作标准曲线中间浓度的对照品溶液，连续进样5次，按“2.1”色谱条件分别测定农药峰面积与内标峰面积，计算其比值，得到乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、毒死蜱的RSD分别为5.5%，1.9%，4.5%，4.2%，3.1%。2.5  加样回收率精密称取同一产地苦玄参药材粉末10份，每5份分别精密加入混合农药对照品溶液0.1，0.5 ml，混匀，挥干。按上述样品处理及测定方法操作，计算加样

10、回收率。结果见表3。表3  5种有机磷农药的添加回收率（略）2.6  样品农药残留量测定采用上述方法对5个产地苦玄参的有机磷农药残留量进行测定，结果均未检出有机磷农药。3  讨论用GC-MS内标测定方法同时测定5种有机磷农药，MS检测器选择性较高，在对农药的定性定量方面是其他检测器无法相比的。内标法克服了GC-MS外标法中进样量、样品分析过程仪器状态不稳定引起的响应值变化等系统误差，重复性好。在广西5个产地的苦玄参药材中没有检出有机磷农药残留，但这并不能说明种植过程中没有使用过有机磷农药，由于有机磷农药化学结构中多含有酯键，不稳定，易受热、酸、碱影响而降解，不易长期残留，故在药材中检出较少3，4。但在一些药材产区，由于农药的滥用、误用或采收时间不当5，均有可能造成有机磷农药的残留。因此，仍应建立其测定方法，以保证中药材在使用时有机磷农药不超标。【参考文献】  1帅 琴，杨 薇，郑岳君，等固相微萃取与气相色谱-质谱联用测定有机磷杀虫剂的残留J.色谱，2003，21(3)：273.2广西壮族自治区卫生厅广西