物化三四单元

1、物化三、四单元一、 选择题 1、在某温度下，当B溶解于A中形成溶液时，纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积时（设B的摩尔体积大于零），若增加压力，则B 在A中的溶解度将····································

2、;··························（ A ）A. 增大 B.减小 C.不变 D.不确定2、273K、2×101.3kPa时，水的化学势比冰的化学势·············

3、3;······（ B ）A. 高 B.低 C.相等 D.不可比较3、设N2 和O2 皆为理想气体。它们的温度、压力相同，均为298K、p，则这两种气体的化学势应该·······························&#

4、183;··············（ D ）A. 相等 B.不一定相等 C.与物质的量有关 D.不可比较4、下列四种纯态纯水的化学势最大的是··························

5、83;···（ D ）A、373.15K、101325Pa, H2O(l)的化学势1B、373.15K、101325Pa, H2O(g)的化学势2C、373.15K、202650Pa, H2O(l)的化学势3D、373.15K、202650Pa, H2O(g)的化学势45、已知273K时冰的熔化热为6.01kJ·mol-1，那么268K的过冷水比268K的冰的化学势高················

6、;······································（ A ）A. 110.1 J·mol-1 B. 6.01kJ·mol-1 C. 110.1kJ·mol-1 D

7、. 6.01J·mol-16、反应在973K时压力平衡常数Kp=0.71，若此时各物质分压为,则 （ A ）A.反应向右进行 B.反应向左进行 C.反应处于化学平衡状态 D.反应进行方向难以确定7、在298K下，反应的，假设，则398K时，反应的等于····························&#

8、183;······························( C )A. -237.19 B. -253.51 C.-220.87 D. 253.518、反应在一定温度下达到平衡，现在不改变温度、CO2分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将··

9、3;····（ B ）A. 向左移动 B. 向右移动 C.不移动 9、增大压力，能使平衡向产物方向移动的反应是·······················（ C ）A. B. C.D10、反应在恒温恒压条件下进行，充N2会使反应系统的压力升高，若反应在充入N2前后的平衡常数分别为和；碳的平衡转化率分别为和，则·

10、83;································（ A ）A. =，> B. =，= C. =，< D. >，<二、填空题1、两种挥发性液体A和B形成理想液态混合物。某温度时溶液上面的蒸汽总压为5.41×104 Pa，气相中

11、A的摩尔分数为0.450，液相中我为0.650。此温度时纯A蒸汽压为_；和纯B的蒸汽压为_。2、纯CCl4(A)及纯SnCl4(B)液体可以组成理想液态混合物，在100时，纯CCl4(A)的饱和蒸汽压为1.933×105Pa。已知改二组分形成的液态混合物中，SnCl4摩尔分数（XB）为0.726，在外压力为1.013×105Pa的条件下，加热到100时液态混合物开始沸腾。则开始沸腾时的第一个气泡的组成是yA=_0.523_，yB=_0.477_。3、298K、下，苯和甲苯形成理想液态混合物，第一份溶液体积为2dm3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为1，第二份溶液的体积为

12、1 dm3,苯的摩尔分数为0.5，化学势为2，则1_>_2（>、<或=）。4、20时，从一组成为n(NH3): n(H2O)=1:8.5的大量溶液中提取出1mol NH3转移到另一组成为n(NH3): n(H2O)=1:21的大量溶液中，此过程的G=_。5、在高温下，水蒸气通过灼热煤层反应生成水煤气；，已知在1000K及2000K时，分别为2.424及37.58。(1)该反应在此温度范围内的=_；（2）在1100K时该反应的=_。6、在929K热分解，平衡时气体总压为0.9。反应式如下：，（1）此温度时的=_0.203_；（2）929K时容器内有过量的，且的初压为0.6，平衡

13、后系统总压为_。7、有理想气体反应，达化学平衡，在恒温下维持系统总压不变，向系统中加入惰性气体，平衡_向右_移动；若将气体置于刚筒内，加入惰性气体后平衡_不_移动。8、在恒定的温度T下，向体积为V的真空刚性容器内通入1mol的A2（g）和3mol B2（g），进行的反应，达平衡时AB（g）物质的量为n。若再通入2mol的A2（g）测得平衡时AB（g）物质的量为2n。则上述反应的标准平衡常数=_4_。9、已知700时反应的标准平衡常数=0.71，试问：（1）各物质的分压均为1.5时，此反应_(能/不能)自发进行。（2）若增加反应物的压力，使,此反应_(能/不能)自发进行。10、理想气体反应：2A

14、（g）=B(g),已知：298K时： A 35.0 250 38.0 B 10.0 300 76.0（1）当系统中XA =0.5时，反应在301K，p下由_B向A_进行；（2）欲使反应按与（1）相反的方向进行, （a）T，XA不变，压力应控制在_范围； （b）P, XA不变，温度应控制在_T<291.6K_范围； （c）T,P不变，XA应控制在_范围。三、计算题1、298K和标准压力下，苯（组分A）和甲苯（组分B）混合组成XA=0.8(摩尔分数)的理想液态混合物，将1mol苯从XA=0.8的状态用甲苯稀释到XA=0.6的状态，求此过程的G。1、解：始态：1mol苯+1/4mol甲苯的溶液

15、（XA=0.8），n mol纯甲苯作稀释剂；终态：1mol苯+2/3mol甲苯的溶液（XA=0.6）则n=(2/3 1/4)mol=5/12 mol根据集合公式，定温定压下：G=nBB，所以该过程的（G）T,P=nBB（终态）nBB（始态）以纯物质为标准态 :nBB（始态）=nAAnBBnB=1×(ARTln XA)1/4×(BRTln XB)5/12×B =A 2/3×BRTln0.81/4×RTln0.2nBB（终态）= nAAnBB=1×(ARTln XA)2/3×(BRTln XB)=A 2/3×

16、BRTln0.62/3×RTln0.4（G）T,P=nBB（终态）-nBB（始态） =RTln(0.6/0.8)2/3ln0.41/4ln0.2=-1230J2、气相反应：求800.15K下的和标准平衡常数。已知298.15K时下列数据：物质A29.1198-110B28.81300Y33.6188.8-241Z35.7186-742、解：298.15K时=-241-74+110-3×0=-205 =188.8+186-198-3×130=-213.2 =33.6+35.7-29.1-328.8=-46.2800.15K时， =-205-46.2×502

17、=-23397.4 =-213.2-46.2ln（800.15/298.15）=-258.81=1.02×答案一、 选择题。1、A 解析：对于B物质：(Gm/p)T =V*m，(/p) T,nB =VB,因V*m> VB，故当增加压力时，d<dG。2、B 解析：因为(/p) T,nB = V*m >0，又因V*m（s）> V*m(l)且（H2O，l，273K，p）=（H2O，s，273K，p）故（H2O，s，273K，2 p）> （H2O，l，273K，2 p）此外，常识告诉我们：增压可以使冰变为水。3、D 解析：化学势无绝对值，不同物质的化学势不可比较

18、。4、D 解析：对于纯物质(/p) T = (Gm/p)T =Vm >0，又因Vm（g）> Vm(l),所以4 >3 >2 =1 。5、A解析：计算268K的过冷水比268K的冰的化学势高多少也就是计算268K的过冷水变为268K的冰的化学势变化，即Gibbs函数的改变值G。设计可逆过程如下：H2O(s，268K) H2O(l，268K)H2O(s，273K) H2O(l，273K)(l，268K)(s，268K)= 因为(l，273K)=(s，273K)所以(l，268K)(s，268K)=本题需要设计过程来计算，对于选择题来说较麻烦，但对于计算题来说却较简单，要求对

19、相变过程的熟悉掌握。6、A 解析:本题考察化学反应方向判断，所以反应向右移动。7、C 解析: =0,故、与T无关 将T=298K代入可得-237.19×103=-298×（-163.2）解得=-285.82 又即-237.19×103=-8.314×298ln 得 =3.78×1041 将数据代入可得=9.75×1028 将=代入即可解得=-220.878、B 解析: 增大碳酸钙的分散度即固体反应物的比表面积增大，其对气体CO2的吸附增多，即体系中气体减少，平衡会向气体产生的方向即向右移动。9、C 解析: 压力增大，平衡向气体分子数减

20、少的方向移动，使压力减小。本题是一道化学反应方向判断的基础题，较简单。10、A解析: 恒温恒压条件下反应的平衡常数不变，所以=；压力增大，平衡向气体分子数减少的方向即向左移动，使压力减小。因此随着平衡的移动，C（s）含量增加，所以其转化率减小。（平衡转化率是反应达到平衡后，反应物转化为产物的物质的量与投入反应物的物质的量之比。） 二、 填空题。1、 解析:2、0.523 ，0.477 解析:本题应用到拉乌尔定律，较简单：由PA=P*AXA=P总×yA 将数据代入，1.933×105Pa×（10.726）=1.013×105Pa×yA 解得yA=

21、0.523，yB=10.523 = 0.4773、> 解析: 21=RTln(0.5/0.25) > 04、解析:5、解析:（1） （2）6、解析:（1） （2）平衡时：+0.6，故讨论：（1）掌握复相化学反应的平衡常数的表达式，利用分解压求算反应的标准平衡常数。（2）当产物的初始浓度变化时，利用标准平衡常数来求算反应重新达到平衡时的各组分平衡浓度的关键是牢记仅是温度的函数，只要T不变，初始浓度变化不改变的值。7、解析:本题是勒·夏特列“平衡移动原理”的应用，“如果对一平衡系统施加外部影响，如改变温度、压强、或浓度等，平衡将向减少此外部影响的方向移动。”在恒温下维持系统总压不变，向系统中加入惰性气体，根据理想气体方程PV=nRT，说明只有系统的体积V增大了，则n也须增大，平衡向气体分子数增加的方向即向右移动。8、解析: C初/mol 1 3 0 C/m