具β-转角二级结构的多肽酶模拟物在不对称aldol反应中的应用

1、生物化学与分子生物学专业毕业论文 精品论文 具-转角二级结构的多肽酶模拟物在不对称Aldol反应中的应用关键词：多肽酶 酶催化 多肽催化剂 氨基异丁酸 二维核磁摘要：人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pr

2、o-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly

3、-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。正文内容 人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的

4、N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。

5、人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOES

6、Y)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用

7、，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R

8、型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块

9、进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的

10、构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gl

11、y或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导

12、作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被

13、用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的

14、立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-G

15、ly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Le

16、u-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的

17、多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高

18、级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分

19、析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催化剂的不对称诱导作用并不受溶剂的影响，说明由于羟基丙酮的强烈作用，受溶剂影响的四肽的二级结构对于该反应的立体选择性没有影响。研究发现，在乙腈为溶剂的条件下，配体Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)和添加剂BINOL协同作用得到主要为anti构型的产物。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟物可以很好地模拟酶催化的化学反应，对于阐释酶的催化作用，拓展酶的作用范

20、围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列N-末端为伯胺的四肽，这些四肽含有构象限制性片段D-Pro-Gly或D-Pro-Aib(Aib：2-氨基异丁酸)内核，能形成稳定的-转角结构。它们首次被用于催化Aldol反应，并证明是该转化反应有效的催化剂。其中，四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(1g)的催化效果最好。在丙酮与醛的反应中，与已报道的N-末端为伯胺的多肽类有机催化剂相比，我们得到了当前最高的对映选择性。二维核磁(NOESY)和圆二色谱分析显示，在以甲醇作溶剂的丙酮与醛的反应中，多肽催化剂稳定的-转角构象对R型Aldol产物及其高对映选择性是有利的，而在1，2-二氯乙烷作溶剂的反应中其明显变化的构象可能导致低对映选择性和S型产物。有趣的是，对于羟基丙酮与醛的反应，催