第6章 硼烷及其衍生物和过渡金属簇合物_第1页
第6章 硼烷及其衍生物和过渡金属簇合物_第2页
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1、6.1 硼烷和碳硼烷123226279.2033gOH3sOBO3gHBmolkJH）（）（）（1233262465)g(H6aqBOH2lOH6gHBmolkJH）（）（）（ 6284295HB21HBC54CHHCHB，巢式巢式硼烷的电子结构和分子轨道处理l6.3 过渡金属碳硼烷三角形三角形三角多面体三角多面体(可欠完整可欠完整)少有立方体等少有立方体等端基、边桥、面桥端基、边桥、面桥可以无配体可以无配体裸露原子簇裸露原子簇FeFeFeFeCOCo4(CO)12Rh4(CO)12Ir4(CO)12Fe4(CO)13HRh8(CO)11(u2-CO)6 (u3-CO)2C C1 Co8(CO

2、)10(u2-CO)8 C)2- D2四核簇四核簇Td, C2v, C2v, D2h, D4h 正四面体形：正四面体形：Td CVMO 30 蝴蝶形：蝴蝶形： C2v CVMO 31 平行四边形：平行四边形： D2h CVMO 31 平面正方形：平面正方形：D4h CVMO 32五核簇五核簇两种闭式结构：两种闭式结构：四方锥四方锥: CVMO 37三角双锥三角双锥: CVMO 36Fe5(CO)15C 74电子电子 四方锥四方锥Os5(CO)16 72电子电子 三角双锥三角双锥M4簇定性分子轨道图簇价分子轨道ReReClClClClClClClCl由此可见卤素簇从双核三核到六核键级减小，键长增

3、加，卤素的配位方式也发生变化由此可见卤素簇从双核三核到六核键级减小，键长增加，卤素的配位方式也发生变化Os（）（）与异氰的亲核加成反应与异氰的亲核加成反应Ru3（）（）2与己二烯的氧化加成反应与己二烯的氧化加成反应端配，2e-二连配，4e- Ni4CNC(CH3)37 催化乙炔环化生成苯的反应催化乙炔环化生成苯的反应NiNiNiNiCNCNRRCNCNRR端配，2e-二连配，4e- 1、催化 反应很多 例：水煤气转换CO + H2O CO2 H2Ru3(CO)12/OH-OH-Ru3(CO)11H-又例：催化环化聚合 模板催化剂3HCCH C6H6Ni4(CNR)9R = CMe3 H的传递Ni

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