第12章 醇酚醚

1、第12章 醇、酚、醚 CH2CH2OHOHOH不是醇不是醇1.1.根据羟基所连烃基的不同，可将醇分为根据羟基所连烃基的不同，可将醇分为:醇醇饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇脂环醇脂环醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇CH3CH2OHCH CHOHOHOHOHCH2CH2CH CHOH醇醇2.2.根据饱和烃基还是不饱和烃基根据饱和烃基还是不饱和烃基, ,醇分为醇分为 : :CH CHOHCH3CH2OHOHCH2CH2CH CHOH3.3.根据羟基所连根据羟基所连C C原子类型不同原子类型不同: :叔醇叔醇 伯醇伯醇仲醇仲醇醇醇 CH3 CH2OHOHCH2CH2CH3 CH2OHCH CH3CHCH3OH

2、CH3OHC CH3CH3CCH3OHCH3醇醇 三元醇三元醇一元醇一元醇二元醇二元醇CH3CH2OHOHOHCH2CH2OHCH2 CHOHCH2OHOHOHCRHHRROHCHRROHCR伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 RCH2CH2OHRROHCRROHCHRCH2CH2OHOHCHC OHCH3CH3CHCHOHCH3CH3OHCH CHOHCH2CH2OHOHOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH3CH2CHCH3OHCH3OHOHCHCH3CH3OHCH3CH2CHCH3OHCCH3CH3CH3OH CH3CH2OHCH3CH2OHCH2CHCH2OHOHOH

3、 选择含有羟基碳的最长碳链为选择含有羟基碳的最长碳链为主链主链，把支链作，把支链作为取代基，从为取代基，从离羟基最近的一端开始编号离羟基最近的一端开始编号，按主链按主链所含的碳原子的数目称为所含的碳原子的数目称为“某某”醇醇。羟基的位次用羟基的位次用阿拉伯数字注明在醇名称前面阿拉伯数字注明在醇名称前面，支链取代基的位次支链取代基的位次和名称加在醇名称的前面和名称加在醇名称的前面。CH3CH2CHCH3OH 4 3 2 1 1 2 3 4-CH3CH2CHCH2OHCH3CH3CHCH2CHOHCH3CH3CH3CHCHCHCH3OHCHCH2OHCH(CH3)3CCH2CH2CHCH3OHCH

4、2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH24-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇 OHCH36-甲基甲基-2-环己烯环己烯-1-醇醇 脂环醇则从连有羟脂环醇则从连有羟基的环碳原子开始基的环碳原子开始编号编号 12个碳原子以下的饱和一元醇常为液体；个碳原子以下的饱和一元醇常为液体；12个碳原子以上的高级醇多为蜡状固体。个碳原子以上的高级醇多为蜡状固体。R RO OH HH HO OR RO OR RCH2OHCH2OH197.60CCHCH3 3CHCH2 2

5、CHCH3 3OHOH79.40C正丁烷正丁烷-0.50C626260605858氯乙烷氯乙烷64.564.512.312.30C由于水由于水与醇羟基之间能够形成与醇羟基之间能够形成氢键氢键的原故，同时由于的原故，同时由于烃基是憎烃基是憎水基团水基团，因而它的增大使其水溶性减弱。，因而它的增大使其水溶性减弱。OHORHOHHROHHH+RCHCHHOHNaNaOHH+21/2ROHNaRONaH+21/2醇的酸性比水弱，醇的酸性比水弱，RONa的的碱性比碱性比NaOH强强。 ：RCH2ONaHOHRCH2OHNaOH（二）与氢卤酸的反应（二）与氢卤酸的反应 ROHHXRXH2OH+OH氢卤酸的

6、活性顺序：氢卤酸的活性顺序：HIHBrHCl醇的活性顺序：醇的活性顺序：烯丙型醇烯丙型醇3醇醇2醇醇1醇醇 CH3CH2CH2CH2OH + HBrH2SO4CH3CH2CH2CH2Br + H2OCH3CH2Br + HOHCH3CH2OH + HBr（三）与含氧酸反应（三）与含氧酸反应 CH3CH2OHH2SO4H2OCH3CH2OSO2OHCH3CH2OH CH3CH2OSO2OHCH3CH2OSO2OCH2CH3 + H2O ：CH3COOH + OCH2CH3COOCH2CH3+ H2OCH3HH.1818（三）与含氧酸反应（三）与含氧酸反应 （四）脱水反应（四）脱水反应 CH2=C

7、H2 + H2OCH2CH2OHH CH3CHOCHCH3 + H2OCH3CH2OH +HOCH2CH3CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHCH3OH66%H2SO4100CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHCH3OH66%H2SO4100CH3CH=CHCH3 + H2OCH3OHCCH3CH3CH3CCH3CH296%H2SO460100%OHCHHROOHCHOHR.H2OHCROOHCRO醛 羧酸O伯醇伯醇OHCRHROOHCOHR.H2O.RRCRO 酮仲醇仲醇在有机化学中，将分子中在有机化学中，将分子中加氧或去氢称为氧化加氧或去氢称为氧化；反；反之之加氢或去氧则称为还原

8、。加氢或去氧则称为还原。OHCHHRHCROCu300H2OHCRHRCu300CROH2R仲醇仲醇伯醇伯醇醛醛酮酮 橙色的铬酸试剂橙色的铬酸试剂(CrO(CrO3 3的硫酸溶液的硫酸溶液) )与伯醇或仲醇发生反与伯醇或仲醇发生反应，会转变成蓝绿色。因酒内含有乙醇，故这一反应也应，会转变成蓝绿色。因酒内含有乙醇，故这一反应也可用于呼吸分析仪，以检测汽车驾驶员是否酒后驾车。可用于呼吸分析仪，以检测汽车驾驶员是否酒后驾车。 ( (五五) ) 多元醇的特性反应多元醇的特性反应多元醇的化学性质大都与饱和一元醇类似，能起酯化、氧多元醇的化学性质大都与饱和一元醇类似，能起酯化、氧化等反应，但由于多元醇含有

9、多个羟基，因此又有其特殊化等反应，但由于多元醇含有多个羟基，因此又有其特殊的性质。例如，邻二醇可与重金属的氢氧化物反应，如甘的性质。例如，邻二醇可与重金属的氢氧化物反应，如甘油与氢氧化铜反应可生成深蓝色的甘油铜溶液，实验室中油与氢氧化铜反应可生成深蓝色的甘油铜溶液，实验室中可利用此反应来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。可利用此反应来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。CHCH2OHCH2OHOHHOHOCuCHCH2OCH2OOHCu甘油铜甘油铜( (深蓝色深蓝色) ) OH OHOHOHCH3CHCH3OH OHCH3酚酚一元酚一元酚二元酚二元酚多元酚多元酚OHOHOH1. 分分 类类OHOH（1

10、1）酚可以根据酚羟基的数目分酚可以根据酚羟基的数目分类类: :（2 2）按酚羟基所连的芳香环的类型分类：）按酚羟基所连的芳香环的类型分类：酚酚苯酚苯酚萘萘酚酚蒽蒽酚酚OH酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。当酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。当分子中只含有酚羟基或者只含有一个酚羟基时，一分子中只含有酚羟基或者只含有一个酚羟基时，一般都以酚作母体。般都以酚作母体。2. 命名命名OH苯酚苯酚OHCH3邻甲邻甲苯苯酚酚OHOH苯二酚苯二酚n 遵循芳香烃衍生物的命名原则遵循芳香烃衍生物的命名原则. .当芳环上连有羧当芳环上连有羧基（基（-COOH）、磺酸基（）、磺酸基（-SO3H）、醛基

11、）、醛基（-CHO）、酰基（）、酰基（-CO-R）和羟甲基（）和羟甲基（-CH2OH）等时，都将酚羟基作为取代基命名。等时，都将酚羟基作为取代基命名。O OH HO OC CH H3 3O OH HC CH HO OO OH HC CO OO OH H间甲苯酚间甲苯酚 3-甲苯酚甲苯酚 对硝基苯酚对硝基苯酚4-硝基苯酚硝基苯酚 对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸 4-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸 间羟基苯甲醛间羟基苯甲醛 3-羟基苯甲醛羟基苯甲醛 2，4，6-三硝基三硝基苯酚苯酚 OHH3COHO2NSO3HHOCOOHOHCHOOHOHO2NNO2NO2 O

12、HNO2OHCH3OH酸性：(一一) 酸性酸性 OHNaOHH2OONaONaCO2NaHCO3OHH2OONaBr+Cu210O+ NaBrOCH3HI+ CH3IOHOHCl+COCH3+ HClOCOCH3OHBr2HBrOHBrBrBr(白)OHHNO3 (稀)OH室温OHNO2NO2OHSO3HSO3HOHO2NNO2NO2HNO3OH98H2SO420OHSO3H100OHSO3H 6H+6 ArOHFeCl3Fe(OAr)633Cl CCOH友情提醒友情提醒: :（六）氧化反应OHOOO多元酚更容易被氧化，邻苯二酚则被氧化为邻苯醌多元酚更容易被氧化，邻苯二酚则被氧化为邻苯醌 OH

13、OOOHO邻苯醌邻苯醌对苯醌对苯醌 四、 几种重要的酚( (一一) ) 苯酚苯酚 （二）甲苯酚OOCH3第三节 醚例如：例如： C2H5-O-C2H5 乙醚乙醚OCH3苯甲醚（芳醚）苯甲醚（芳醚）一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名CH3O CH3CH3CH2O CH2CH3命名：命名：CH3O CHCH3CH3CH3CH2O CH CH2苯乙醚苯乙醚 命名：命名：环醚环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命 名的方法命名名的方法命名CH2CH2OCH3CHCH2O环氧乙烷环氧乙烷1 1，2 2- -环氧丙烷环氧丙烷CH2CH2CHCH2OCH2ClCH2CH2O1 1，4-4-环氧丁烷环氧丁烷（四氢呋喃四氢呋喃）3-3-氯氯-1-1，2-2-环氧丙烷环氧丙烷二、二、 醚的物理性质醚的物理性质三、三、 醚的化学性质醚的化学性质与醇或水相似，醚中氧原子上的孤对电子能接受质子，与醇或水相似，醚中氧原子上的孤对电子能接受质子，生成盐。生成盐。ROHRClRORHCl( (一一) ) 盐的生成盐的生成ROHRClRORHCl( (一一) ) 盐的生成盐的生成三、三、 醚的化学性质醚的化学性质（二）