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文档简介

1、化学反应中的先后顺序问题一、化合物之间反应的先后顺序问题 酸、碱、盐几种物质混合时,酸与盐之间或碱与盐之间都能发生反应,应注意:(1) 如果它们之间有氧化还原反应,先考虑氧化还原反应,后考虑复分解反应(2) 复分解反应,先考虑酸碱中和反应,后考虑酸与盐之间或碱与盐之间的反应(3) 能发生多个同类反应的,生成物电解度越弱的或沉淀物溶解度越小的,先反应 例题 1:向 NaOH、NaAlO2、Na2S2O3 的混合溶液中滴加稀硫酸时沉淀的生成情况2NaOH + HzSQ = Na2SQ+AI(0H) 3 J2NaAIO2 + H 2SQ + 2H 2Q = N&SQ +2AI (OH) 3

2、JNazSQ+HzSQ = Na?SQ + S + SQ 2 +H2Q2AI(QH) 3 +3H2SQ4= Al 2(SQ) 3 + 6H 2。二、由于实验的实际操作引起的先后顺序问题 向悬浊液中滴加溶液或通入气体时,先考虑和溶液的反应,后考虑和体系中固体的反应 例:将足量CQ通入KQH和Ca(QH)2混合溶液中,判断反应的先后顺序Ca(QH)2 + CQ 2= CaCQ3 J + H 2Q2KQH + CQ 2= K 2CQ3 + H2QK2CQ3 +CQ2 +H2Q = 2KHCQ3CaCQ3+CQ2 + H 2Q = Ca(HCQ3) 2三、氧化还原反应之间的先后顺序问题 氧化还原反应的

3、实质是反应物间发生电子转移的反应,所以氧化剂得电子的能力愈强,还原剂失电子能力也就愈强,两强之间更容易发生电子转移,强强优先。四、电解池中电极上的放电先后顺序问题 电解池的阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应,在阴极上吸附的溶液中的阳离子得电子,那么就要考虑溶液中所存在的几种阳离子氧化性的强弱,同时还要考虑电极本身的还原性;若电解的是某 种物质的水溶液,一般不会涉及川和QH之后的离子放电的情况五、碱金属化合物中常见的反应先后顺序问题关于NQ常常涉及两个重要反应2Na2Q2 + 2H 2Q = 4NaQH +Q22Na2Q2 + 2CQ2 = 2Na2CQ3 +Q2应用这两个反应进行化学计算的试题

4、较多,特别是涉及NaO和CQ、HQ的混合物的反应问题。直接认为先是 NqQ和CQ反应,如果 NqQ有剩余,再考虑和 H2Q的反应例:将16.8g的NaHCQ受热分解后所产生的 CQ气体和水蒸气全部通过装有一定量的NqQ的密闭容器后,充分反应,最后固体质量增加2.9g,求密闭容器内所装NqQ的物质的量。1将足量的C02不断通入KOH Ba(0H)2、KA1O2 (或KAI(0H)4的混合溶液中,生成沉淀与通入C02的量的关系可表示为 (C)2. 一、酸、碱、盐、氧化物间的非氧化还原反应例1.将足量的C02不断通入KOH Ba(0H)2、KA1(0H)4的混合溶液中,生成沉淀的物质的量与通入C02

5、的体积的关系可表示为()解析:这是酸性气体 C02分别与一组碱性物质发生的化学反应,碱性强者优先反应,题设所给的三种溶液与反应生成的 K2C03 BaC03碱性强弱顺序为: Ba(0H)2> K0H> KA1(0H)4 > K2C03> BaC03故 通入 C02发生反应的先后顺序为:C02+Ba(0H)2=BaC03+H20 C02+2K0H=K2C03+H20 C02+2KA1(0H)4=K2C03+H20+2AI(0H)3 C02+K2C03+H20=2KHC03BaC03+C02+H20=Ba(HC03)2结合各反应原理,显然,正确答案为C。例 2. 1 L 某

6、混合溶液,可能含有的离子如下表:可能大量含有的阳离子H+ NH4+ AI3+K+可能大量含有的阴离子CI BrI CI0AI02往该溶液中逐滴加入 Na0H溶液并适当加热,产生沉淀和气体的物质的量(n)与加入Na0H溶液的体积(V) 的关系如右图所示。则该溶液中确定含有的离子有 ;不能确定是否含有的阳离子有 ,要确定其存在可补充做的实验是 。解析:这是Na0H溶液分别与一组呈酸性的离子发生的化学反应,酸性强者优先反应,题设呈酸性的三种阳离子与生成 AI(0H)3的酸性强弱顺序为:H+> AI3+ > NH4+> Al (0H)3,故逐滴加入 Na0H溶液发生离子反应的先后顺序

7、为: 0H- + H+=H20 30H- +AI3+=AI(0H)3 J 0H- +NH4+ NH3T +H20 0H- +AI(0H)3=AI(0H)4结合四个离子反应分析图像:最初加入Na0H既没有沉淀生成,也没有气体生成,则该溶液中含有H+;曲线上升说明此时加入Na0H生成沉淀,则该溶液中含有 AI3+ ;曲线平坦说明此时加入Na0H没有沉淀生成,但虚线说明生成气体,则该溶液中含有NH4+曲线下降说明此时加入 Na0H AI(0H)3沉淀逐渐溶解。说明溶液中含有的阳离子为H+、AI3+、NH4+,阴离子CI0、AI02 与H+、AI3+等不共存,说明溶液中不存在CI0、AI02 ,而Cl

8、、Br 、I -无法确定,最后可确定溶液中含有的离子为H+、AI3+、NH4+不能确定的阳离子是 K+,要确定可补做焰色反应的实验。例3.已知相同温度下的溶解度:Zn(0H)2 > ZnS, MgC0> Mg(0H)2,就溶解或电离出 S2的能力而言:FeS> H2S> CuS则下列离子方程式错误的是 ()A . Zn2+S2- +2H2O=Zn(0H)2j +H2STB . Mg2+2HCOa+2Ca2+4O!+ =Mg(0H)2j +2CaCO3 +2H2OC. FeS+2H+=Fe2+H2SD. Cu2+H2S=CuS +2H+解析:由于溶解度 Zn(0H)2 &

9、gt; ZnS,当Zn2+与S2和OH-相遇时,应先生成溶解度小的沉淀即生成ZnS,而不是发生水解相互促进生成Zn(OH)2,选项A的离子方程式错。由于溶解度MgCO>Mg(OH)2,当 Mg2与 OH-和 CO32-相遇时,应先生成溶解度小的沉淀即生成Mg(OH)2,选项B的离子方程式正确。依题意Cu2+、H+、Fe2+等离子结合S2离子的能力为:CuS> H2S> FeS,故选项C D的离子方程式均正确。正确答案为A。例4.将33.6g的NaHCO3受热分解后所产生的 CO2气体和水蒸气全部通过装有一定量的Na2O2的密闭容器后,充分反应,最后固体质量增加5.8g,求密闭

10、容器内所装 Na2O2的物质的量。解析:本题涉及三个反应:2NaHCO3Na2CO3+CO+H2Of 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+®22Na2O2+2H2O=4NaOH+O2可认为 CO2的酸性强于 H2Q先发生 Na2O2和CO2反应,后发生 Na2O2 和H2O反应。根据反应式知,0.4molNaHCO3受热分解后产生的 0.2molCO2气体0.2mol H2O蒸气;根据反应式知,0.2molCO2与Na2O2反应后固体增重相当于 CO的质量,即固体质量增加 5.6g ;余 下0.2g的固体增重是由H2O蒸气与Na2O2反应的结果,即增重 0.2g相当于H2的质量,

11、根据反应式 知,参加反应的 H2O蒸气只有0.1mol ;故密闭容器内所装 Na2O2的物质的量为0.3mol。感悟:在复杂的非氧化还原反应反应体系中,先考虑酸(CO2相当于酸、H+)与碱(OH-)中和反应,后考虑酸与盐之间或碱与盐之间的反应;在含有沉淀的悬浊液中滴加溶液或通入气体时,先考虑和体 系中可溶的溶质反应,后考虑和体系中固体的反应;若是生成沉淀反应体系,则沉淀的溶度积或溶解 度越小又越容易发生反应生成沉淀;这些均符合强者优先反应的原则,实际上就是化学反应的拔河比 赛,谁强势谁胜利,谁强谁先反应。体验:1.向NaOH NaA1(OH)4、Na2CO3的混合溶液中逐滴滴加稀硫酸时生成沉淀

12、的情况?请用化 学方程式表示。提示:碱性强弱顺序为:NaOH> NaA1(OH)4 > Na2CO32NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O2NaA1(OH)4+H2SO4=Na2SO4+2Al(OH)3 J +2H2ONa2CO3+H2SO4=Na2SO4+CO+H2O2Al(OH)3+3H2SO4=Al2(SO4)3+6H2O2 向含有Cl、Br、I 、S2的溶液中逐滴滴入硝酸银溶液时生成沉淀的情况?请用离子方程 式表示。提示:各难溶物的溶度积顺序为: AgCl> AgBr> AgI> Ag2S2Ag+S2 =Ag2SJ Ag+I =AgI JAg+Br

13、 =AgBrJ Ag+Cl =AgClJ3 .在复盐NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入 Ba(OH)2溶液,可能发生的反应的离子方程式是()A . Fe2+SO42- +Ba2+2O!+ =BaSO4 +Fe(0H)2 JB . NH4+Fe3+2SO42 +2Ba2+4OH- =2BaSO4; +Fe(0H)3 J +NH3- H20C2Fe3+3SO42+3Ba2+6OH=3BaSO4J +2Fe(OH)3JD . 3NH4+Fe3+3SO4- +3Ba2+6OH- =3BaSO& +Fe(OH)3 J +3NH3- H2O提示:在水溶液中 Fe3+的酸性强于NH4+。正确答案为

14、BG4 .将HCI和CO2的混合气体通入澄清石灰水中,为什么不能产生沉淀?提示:酸性强弱顺序为:HCI> CO2原因是HCI先和Ca(OH)2反应。二、氧化还原反应例 1.有一混合溶液,其中只含有Fe2+、CI-、 Br-、 I - ( 忽略水的电离 ) ,其中 CI -、 Br-、 I -的个数比为2 : 3 : 4,向该溶液中通入氯气,使溶液中CI -和Br-的个数比为3 : 1,则通入氯气的物质的量与溶液中剩余的Fe2+的物质的量之比为()A . 7: 1 B . 7 : 2C. 7: 3 D. 7: 4解析:此题溶液中 Fe2+、CI -、 Br-、I -与 CI2 反应的先后顺

15、序应满足还原性强弱顺序: I-> Fe2+> Br -> Cl -,显然反应后溶液中还剩余Fe2+,则Br-还没有反应,I -全部反应。涉及离子反应只有2个且先后顺序为:Cl2+2I - =I2+2Cl -2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl -设Br 的物质的量为3mol,则Cl -与I -的物质的量分别为 2 mol、4 mol,根据电荷守恒,原溶液中Fe2+的物质的量为(2 mol+3 mol+4 mol)/2=4.5 mol ;依题意反应后溶液中Cl -和Br 的物质的量之比为3 : 1,贝U Cl 的物质的量为 3 X 3 mol=9 mol。由反应知:与 4mol

16、I 发生反应的 Cl2 的物质的量为2 mol,生成Cl 的物质的量为 4 mol ;由反应知:与 Fe2+发生反应后生成的Cl 的物质的量为 9 mol 2 mol 4 mol=3 mol,与Fe2+发生反应的 Cl2的物质的量为 3 mol/2=1.5 mol,发生反应的Fe2+的物质的量为3 mol,剩余Fe2+的物质的量为4.5 mol 3 mol=1.5 mol ,故通 入氯气的物质的量与溶液中剩余的Fe2+的物质的量之比为(2 mol + 1.5 mol) : 1.5 mol=7 : 3。正确答案为 C。例 2.已知 Cu+2Fe3+=2Fe2+Cu2+ Zn+2Fe3+=2Fe2

17、+Zn2+。现把等物质的量的 CuSO4 FeCl3 和Zn置于水中充分反应,反应容器中所得离子除SO42-和Cl 外还含有()A. Zn2+、 Cu、 Fe3+ B. Zn、 Cu2+、 Fe3+C. Zn2+、 Cu2+、 Fe2+ D. Zn2+、 Cu2+、 Fe2+解析:题设离子的氧化性强弱顺序为Fe3+> Cu2+> Fe2+,与等物质的量 Zn发生下列先后顺序的离子反应: Zn+2Fe3+=2Fe2+Zn2+ Zn+Cu2+=Zn2+ +Cu Zn+Fe2+=Zn2+Fe设CuSO4 FeCl3和Zn的物质的量均为1mol,则与Fe3+反应的Zn的物质的量为 0.5m

18、ol,另0.5mol Zn与0.5mol Cu2+反应,余下 0.5mol Cu2+,故溶液中含有的金属阳离子为 Fe2+、Zn2+、Cu2+。正确 答案为 D。例 3用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液,通电一段时间后,向所得溶液中加入0.1 molCu(0H)2后恰好恢复到电解前的浓度和pH。则电解过程中转移的电子数为()A 0.1 mol B 0.2 molC 0.3 mol D 0.4 mol解析:要恢复到电解前浓度的原则是:出什么就加什么;可将Cu(0H)2拆为CuO和 H20说明电解硫酸铜溶液时,先电解 CuSO4溶液,后电解 H2Q符合阳离子氧化性强弱顺序:Cu2+> H+。根据2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O22H2O2H2T +O2T知:O.lmolCuO是由电解产生 O.lmoICu和0.05molO2引起的,转移电子数 0.2mol , 0.1molH2O是由电解产生 0.1molH2和0.05molO2引起的,转移电子数也为 0.2mol,因此共转移电子 数 0.4mol 。正确答案为 D。感悟:在氧化还原反应体系中2氧化还原反应的实质是反应物间发生电子转移的反应2氧化剂得电 子的能力愈强2还原剂失电子能力也就愈强2两强之间更容易发生电子转移2

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