关于聚合反应的专题

1、合成高分子材料攀枝花市攀钢一中 蒲志伟有关聚合反响的知识点是高考热点之一，也是学生掌握和应用比拟困难的考点之一。要解 答好这类习题必须掌握单体、链节、聚合度、高聚物、加聚、缩聚等概念，同时还要掌握 单体特点、反响类型及书写规律、题型等。这些在教材中只有零星介绍，现系统、全面地 归纳、总结成专题如下：一、聚合反响：1、定义：由分子量小的化合物互相结合成分子量很大的化合物的反响叫做聚合反响。2、相关概念：1单体：能起聚合反响生成高分子化合物的简单低分子化合物。一般为烯烃、环状 化合物和含有两个或多个官能团的小分子化合物。2高分子化合物：简称高聚物，其分子是由许多原子以共价键结合而成的分子量很 大的

2、化合物。有许多天然高聚物如：淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶等，合成高聚物广 泛用于合成塑料、合成橡胶、合成纤维等。高聚物因为是由不同长度的链组成的，所以没 有一个确定的分子式。由一种单体组成的高聚物叫均聚物，由两种不同单体组成的高聚物 叫共聚物。3链节：高聚物分子中的根本结构单元。如聚乙烯的链节为 -Cf-CH-4聚合度：高聚物分子中的链节数。通常以 n表示。纤维素的分子式GHwQ3、反响类型：1加聚反响：单体间以加成的形式实现聚合的，叫做加成聚合反响，简称加聚反响2缩聚反响：单体间相互反响生成高分子化合物，同时还生成小分子化合物如 H2O NH、HX等的反响叫做缩聚反响。加聚反响缩聚反响不

3、同 占 八、反响物单体必须是不饱和的，通常 是带有双键或叁键的有机化 合物。如乙烯、丙烯、氯乙 烯、异戊二烯等单体不一定是不饱和的，但必 须要有某些官能团或活泼的 原子。如苯酚和甲醛、乙二酸 和乙二醇、氨基酸等，它们大 都有两个官能团生成物只有高分子化合物除高分子化合物外，还有小分 子化合物咼聚物分子组成与单体相同分子组成与单体不同相同占八、反响物可以是同种单体，也可以是不同种单体。 生成物是高分子化合物。4、考纲要求：理解由单体进行加聚和缩聚合成的简单原理5、考题类型：1根据所给单体书写高聚物的结构。2根据高聚物的结构确定单体。3以高聚物为载体考察有机物的性质。板书二、加聚反响：1、常见反响

4、类型：1单烯加聚：只由一种单烯烃发生的加聚反响。如乙烯在一定条件下合成聚乙烯。2双烯加聚：只由一种二烯烃发生的加聚反响。如 2-氯-1，3- 丁二烯在一定条件下 合成氯丁橡胶。3混烯加聚：不同的单烯烃和单烯烃之间发生的加聚反响或单烯烃与二烯烃发生的 加聚反响。如乙烯和丙烯加聚，乙烯和 1, 3-丁二烯加聚等。2、根据所给单体书写高聚物结构的规律：1单烯加聚口诀：双键变单键，组成不改变，两头伸出手，彼此连成链。例：nCHaCH-CHs 催化剂、TfH-CHw土CH32双烯加聚口诀：单改双，双改单，两头伸手，组成不变例：nCM 二C-CH二CHz 催化剂吒弟2 - C二CH -CHz土CHaCH3

5、3混烯加聚口诀：同1或2。生成的共聚物的类型据单体的排列而定。例 Jj nCHa =CH2 + nCH3 -CH=CH2-E CH2 - CH 2- CH-CH 24CH3或 nCHs =CHe+hCH3 -CH二CH?理劇*十CH2-CHe-CH2-CH土CHa例厶 nCH2=ak+nakCH-CH=CHz3L_ECHz-CH2-CHCH=CH-CH23、据高聚物的结构确定单体的规律：1如果高聚物链节的主链中无双键，那么判断反响类型为单烯加聚：把链节中主链碳 原子两两断开，然后把主链碳原子的单键变双键即为相应的单体。例：高分子化合物ECHCH2-CH-CH2止的单体为CHe=CH-C出和CH

6、aCH 2 =CH22如果高聚物链节的主链中有双键，那么判断反响类型为双烯加聚或混烯加聚：把链节中主链上以双键为中心的四个碳原子与其它碳原子断开，这四个碳原子“单改双，双改 单即为相应的单体。假设链节中主链上还有其它碳原子，那么规律与1同。例：ABS 树脂-E CH 2 - CH-CH 2 -CH=CH -CH 2 - CH - CH合成时用了三CNCbH5种单体。这三种单体的结构简式为：GHz =CHCN“ CLk =CH-CH二Oh和 CH 2 =CH CeHs B板书三、缩聚反响1、常见反响类型及单体(1) 酚醛缩聚：酚类和醛类之间发生的缩聚反响。常见单体：苯酚和甲醛(2) 酯化缩聚：二

7、元醇和二元羧酸或分子中既含羧基又含羟基的有机物，通过酯化而生成高聚物的反响。单体：HOOC-R-COC和HO-R-OH 或HO R COOH(3) 聚酰胺类缩聚：由氨基酸与氨基酸或二元羧酸与二元胺通过脱水缩合而成高聚物的反响。单体：HOOC R- COO和 N R- NH 或 H2N R-COOH2、根据所给单体书写高聚物结构的规律：均为脱水反响。(1) 酚醛缩聚：醛基中的氧原子与酚羟基邻位上的活泼氢原子缩合成水的反响。如：0HnHCHO+n豐迦-吒-CH土+迪同(2) 酯化缩聚：醇羟基中的氢原子与羧基中的羟基缩合成水的反响。线形聚酯是饱和的热塑性材料，广泛用于合成纤维，如下例涤纶的合成：nH

8、OOC-COOH+nHOCHCHWH輕剖H CO-QCOOCHgCHgO土+2nHW(3) 聚酰胺类缩聚：羧基中的羟基与氨基中的氢原子缩合成水的反响。类似于多肽或nHN-(CH2)6-NH+nH00C-(CH z)4_C00H崔化剂，0II+NH - (Ohb-NHC-(CHz)斗-CO 土 + 2nHa0蛋白质的合成。如：3、据高聚物确定单体的规律：把链节中反响的官能团补充上脱去的小分子，即可得出OH相应的单体。即合成时形成什么键，在链节上断键时就断裂什么键，再把脱下来的小分子按 原来的方式分别补充上去，即为相应的单体。OH CHOO和o例1、合成的单体是:例 2、合成O-CHrCH-CHrCO.的单体是：HO-CHCH