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文档简介
1、第一章氢及稀有气体.氢气的制备实验室:Zn+2HCl=ZnCl2+H2军事上:CaH2+2H2O-Ca(OH)2+2H2T.稀有气体化合物第一个稀有气体化合物:Xe+PtF6一Xe+PtF6-(无色)(红色)(橙黄色)氤的氟化物水解:2XeF2+2H2O-2XeT+4HF+Of6XeF4+12H2O=2XeO3+4XeT+3O2T+24HFXeF6+3H2O-XeO3+6HF氤的氟化物为强氧化剂:XeF2+H2->Xe+2HFXeF2+H2O2->Xe+2HF+02T第二章碱金属与碱土金属元素一、碱金属与碱土金属(钺、镁除外)元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色
2、溶液。碱金属M(S)+(x+y)NH3;M+(NH3)x+e-(NH3)y碱土金属M(S)+(x+2y)NH3M2+(NH3)x+2e-(NH3)y二、氢化物氢化物共分为离子型、共价型、过渡型离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl4+4NaHfTi+4NaCl+2H2TLiH能在乙醍中同B3+Al3+Ga3+等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。4LiH+AlCl3K*LiAlH4+3LiCl氢化铝锂遇水发生猛烈反应LiAlH4+4H2O=LiOHJ+Al(OH)3;+4H2T三、氧化物正常氧化物碱金属中的锂和所有碱土金属在空气中燃烧时,分别生成正常氧化物Li2O和MOo其他碱金属正
3、常的氧化物是用金属与他们的过氧化物或硝酸盐相作用制得。Na2O2+2Na=2Na2O2KNO3+10K=6K20+N2T碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。1、 CaCO3CaO+CO2T2Sr(NO3)22SrO+4NO2+O2f过氧化物与超氧化物过氧化物是含有过氧基(一OO一)的化合物,可看作是山。2的衍生物。除钺外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。2Na+O2300500JNa2O2除锂、钺、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。2、 k+o2=ko2臭氧化物在低温下通过O3与粉末状无水碱金属(除Li外)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固
4、体:3MOH(S)+2O3(g)=2MO3(s)+MOHH2O(s)+l/2O2(g)四、氢氧化物碱金属和碱土金属的氧化物(除BeO、MgO外)与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放由大量的热:1、 M2O+H2O=2MOHMO+H2O=M(OH)2碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性碱金属和碱土金属氢氧化物除Be(OH)2外均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。氢氧化物酸碱性递变规律可用R-O-H规则表示。R。+H+-ROHHR+OH-离子势小郃日离子电荷/阳离子半径小的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。2、 碱金属和碱土金属溶解性碱土金属氢氧化物的溶解
5、度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。五、盐类晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点。颜色:碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的。热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。4LiNO36500c-2Li2O+4NO2UO2T2NaNO302NaNO2+O2f2KNO3-30-2KNO2+O2T第三章卤素和氧族元素inAVA族同族元素从上往下低氧化数化合物稳定性增强,高氧化数化合物的稳定性减弱,这种现象称为惰性电子队效应”。一、卤素单质(1)卤素与单质的反应卤素单质都能与氢反应:X2+H2f2HX(2)卤素单质与水反应卤素单质
6、与水发生两类反应,第一类是对水的氧化作用:2X2+2H2O-4HX+O2T第二类是卤素的水解作用,及卤素的歧化反应:X2+H2OH+X+HXOF2氧化性强,只能与水发生第一类反应,Cl2、Br2缓慢的置换由水中的氧。碘非但不能置换由水中的氧,相反,氧作用于HI溶液会使I2析由:2厂+2H+1/2O2=I2+H2O氯气的制备:工业上:MgClK熔融)Mg+C12T实验室:MnOz+4HC1(浓)fMnC12+C12?+2H2O2KMnO4+16HC1(浓)f2MnC12+2KC1+5C12U8H2O澳的制备:C12+2Br一一2C+Br2工业上用海水提取澳:3CO32+3Br2f5BL+BrO3
7、-十3CO2T5Br一+BrOf+6H+3Br2+3H2O碘的制备:碘可以从海藻中提取C12+2I"2C+I2I2+I-I3-注意:制碘过程中应避免加入过量氯气,因为过量氯气会把碘近一步氧化成碘酸:I2+5C12+6H212IO3+10C1+12H+二、卤化氢与氢卤酸工业上盐酸制备:H2+Cl2f2HC1制备氟化氢及少量卤化氢:CaF2+2H2so4(浓)Ca(HSO4)2+2HFTNaCl+H2so4(浓)NaHSO4+HC1T澳化氢和碘化氢不能用浓硫酸制备,因为浓硫酸可将澳化氢和碘化氢部分氧化为单质:H2so4(浓)+2HBr=*Br2+SO2U2H2OH2so4(浓)+8HI4
8、I2+H2sT+4H2O磷酸能代替硫酸反应制备澳化氢与碘化氢,但因磷酸成本高用磷代替:3Br2+2P+6H2O-2H3Po3+6HBrf3I2+2P+6H20f2H3Po3+6HIT三、氯的含氧酸及其盐1、次氯酸及盐氯气和水作用生成次氯酸盐:Cl2+H20nHe10+HCl次氯酸分解有以下三种方式:2HC10上工2HC1+02?分解)3HC10-*2HC1+HC103(歧化)2HC10脱水剂aC120+H20(脱水)把氯气通入冷碱溶液,可生成次氯酸盐,反应如下:C12+2Na0HfNaC10+NaC1+H202c12+3Ca(0H)240度以下ACa(C10)2+CaC12Ca(0H)2H20
9、+H202、氯酸及盐制备:Ba(C103)2+H2S04-BaS042HC103氯酸仅存在于溶液中,含量提高到40%即分解:8HC103f4HC104+302U2c12U2H20氯酸是强酸,又是强氧化剂,它能将碘氧化为碘酸:2HClO3+12f2HIO3+C12T氯酸钾是最重要的氯酸盐,在催化剂存在时,200C下即可分解为氯化钾和氧气:2KC1O35°2KC1+3O2T在400C左右,如果没有催化剂,主要分解为高氯酸钾和氯化钾:4KC103f3KC1O4+KC1氯酸盐通常在酸性条件下显氧化性:C1O3+6r+6H+3I2+C1+3H2O氯酸钾的制备:NaC1+3H2ONaC1O3+3
10、H2TNaC1O3+KC1KC1O3+NaC1高氯酸及盐高氯酸的制备:KC1O4+H2s04fHe1O4+KHSO4无水高氯酸比较稳定,浓高氯酸不稳定,受热分解:4HC1O42c12U7O2U2H2O先将酸的含氧酸及其盐的氧化性、热稳定性和酸性总结如下含氧酸含氧酸盐热稳定性增加氧化性减弱MClOMClO2MClO3MClO4234QQQQcccCHHHH酸性增加氧化性减弱热稳定性增加热稳定性增加氧化性减弱(1) 四、卤素离子的鉴定C/的鉴定氯化物溶液中加入AgNO3,即有白色沉淀生成,该沉淀不溶于HNO3,但能溶于稀氨水,酸化时沉淀重新析生:_一A_p_ICl+Ag=AgClJ_+一上一AgC
11、l+2NH3=Ag(NH3)2+ClAg(NH3)2+Cl+2H+=AgCl;+2NH+4BL的鉴定澳化物溶液中加入氯水,再加CHCl3或CCl4,振摇,有机相显黄色或红棕色:2Br+Cl2=Br2+2Cl(3)厂的鉴定碘化物溶液中加入少量氯水或加入FeCl3溶液,即有I2生成。I2在CCl4中显紫色,如加入淀粉溶液则显蓝色:2I+Cl2=I2+2Cl2I+2Fe3+=I2+2Fe2+五、氧族元素周期表中的VIA族元素,包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、硫(Te)、针(Po)五个元素,通称为氧族元素。1、 氧和臭氧(1)臭氧的分子结构:组成臭氧的3个分子呈V形排列,三个氧原子采取sp2杂化,
12、形成三电子四中心的大兀键。以焦表示,臭氧中无单电子,故为反磁性物质。(2)大兀键形成条件:(A)这些原子在同一平面上(B)每一原子有一互相平行的p轨道(C)p轨道数目的两倍大于p电子数大兀键用符号a表示。其中a为组成大兀键的原子数,b为组成大兀键的电子数。(3)臭氧的鉴定:O3+2F+2H+f|2+O2T+H2O(可从碘化钾溶液中使碘析生)2、过氧化氢性H2O2是一极弱的二元弱酸:H2O2-H+HO2-Ka1=2.2X0-12HO2"H+O2-(过氧离子)H2O2的k:2更小。h2o2作为酸,可以与一些碱反应生成盐,即为过氧化物(peroxide),例如:H2O2+Ba(OH)2=B
13、aO2+2H2O过氧化物不同于二氧化物(dioxide),在过氧化物分子中存在过氧键,而二氧化物中则没有过氧键。(1.(1) 稳定性纯的H2O2溶液较稳定些。但光照、加热和增大溶液的碱度都能促使其分解。重金属离子(Mn"、Cr3+、Fe"、MnO2等)对H2O2的分解有催化作用。H2O2的分解反应是一个歧化反应:2H2O2=2H2+O2为防止分解,通常把H2O2溶液保存在棕色瓶中,并应存放于阴凉处。(1.(2) 还原性在H2O2分子中O的氧化数为一1,处于中间价态,所以H2O2既有氧化性又有还原性,也能发生歧化反应。例如,H2O2在酸性溶液中可将氧化为I2:H2O2+2I+
14、2H+=I2+2H2O在碱性溶液中,H2O2可把绿色的Cr(OH)41氧化为黄色的CrO/一:2Cr(OH)4+3H2O2+2OH-=2CrO42"+8H2OH2O2的还原性较弱,只是在遇到比它更强的氧化剂时才表现生还原性。例如:2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2忏8H2O这一反应可用于高镒酸钾法定量测定H2O2硫化氢、硫化物和多硫化物(1)弱酸性氢硫酸是一个很弱的二元酸,可生成两类盐,即正盐(硫化物)和酸式盐(硫氢化物)。两类盐都易水解。(2)还原性H2s中S的氧化数为2,因此H2s具有还原性,可被氧化剂氧化到0、+4、+6三种氧化态。氢硫酸在空气中放置能被02氧化,
15、析由游离S而浑浊:2H2s+02=2S;+2H20强氧化剂在过量时可以将H2s氧化成H2so4:H2S+4C12+4H2O=8HCl+H2sO4(3)硫化物的溶解性金属硫化物大多难溶于水,大多数具有特征的颜色。硫化物的这些性质可以用于分离和鉴定金属离子。溶于稀盐酸:MnS、CoS、ZnS、NiS、FeS溶于浓盐酸:SnS、Sb2s3、SnS2、Sb2s5、PbS、CdS、Bi2s3溶于浓硝酸:CuS、As2s3、Cu2S、As2s5、Ag2s只溶于王水:HgS、Hg2S(4)S2一的鉴定S2一与盐酸作用,放由H2s气体,可使醋酸铅试纸变黑,这是鉴别s2一的方法之一:S2+2H+=H2sTPb(
16、Ac)2+H2s=PbSJ(黑)+2HAc2、 多硫化物在可溶硫化物的浓溶液中加入硫粉时,硫溶解生成相应的多硫化物。Na2S+(x1)SfNa2&(x=26)Sx0称为多硫离子,随着硫原子数增加,具颜色从黄色经过橙黄而变为红色。多硫化物与过氧化物相似,都具有氧化性和还原性。氧化性:SnS+S22-SnS32一(硫代锡酸根)还原性:4FeS2+1102f2Fe2O3+8SO2T多硫化物在酸性溶液中很不稳定,易歧化分解为硫化氢和单质硫:S22+2H+fH2s2fSJ+H2sf硫的重要含氧化合物(1)亚硫酸及其盐它们以还原性为主:H2so3+I2+H2OH2so4+2HI-A2H2so3+O
17、2f2H2so4亚硫酸盐比硫酸具有更强的还原性:SO32-+Cl2+H20fSO42-+2Cl+2H+只有较强还原剂作用下,才能表现由氧化性:H2so3+2H2sf3sJ+3H2O亚硫酸盐受热易分解:4Na2so3"3Na2so4+Na2s(2)硫酸及其盐Cu+2H2sO4(浓)fCusO4+sO2T+2H2OC+2H2so4(浓)二*CO2T+2sO2T+2H2OZn+2H2so4(浓)fZnsO4+sO2T+2H2O由于锌的强还原性,同时还会发生下列反应:3Zn+4H2so4(浓尸3ZnsO4+s;+4H2O4Zn+5H2so4(浓)-4ZnsO4+H2sT+4H2O活泼金属的硫
18、酸盐不稳定,高温下分解:CusO4Cuo+so3T2Ag2s04f4Ag+2SO3T+O2T(3)焦硫酸及其盐制备:S03+H2s04fH2S2O7焦硫酸与水作用生成硫酸:H2S2O7+H20f2H2so4焦硫酸盐进一步加热,生成硫酸盐:K2s2O7-K2SO4+SO3T焦硫酸盐作为熔矿剂:Al2O3+3K2s2O7-*Al2(SO4)3+3K2SO4(4)硫代硫酸及其盐制备:Na2so3+SNa2s2O3硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定,易分解为单质硫和二氧化硫:S2O32+2H+-S;+so2T+h2o硫代硫酸钠是中强还原剂,与强化剂(如澳、氯等)作用氧化为硫酸钠;与较弱氧化剂(如碘)作用被氧
19、化为连四硫酸钠:&。32+4C12+5H20f2SO42+8C1+10H4282。32+12fs4062一+2F鉴定S2032s2032一+2Ag+fAg2s2O3J(白色)Ag2s2O3+H20fAg2SJ(黑色)+H2so4(白色沉淀分解,颜色经黄色、棕色,最后变为黑色)(5)过硫酸及其盐硫的含氧酸中含有过氧基(一00)者称为过硫酸过二硫酸是无色晶体,不稳定,易水解生成硫酸与过氧化氢:H2s2。8+H20fH2S04+H2S05H2S05+H20fH2$。4+力。2过二硫酸盐为强氧化剂(过氧基存在),能将Mn2+氧化_n_八_+_为紫红色Mn04:2Mn2+5S2082+8H20*
20、2Mn04+10S042"+16H+(5)连二亚硫酸钠Na2s204制备:2NaHS03+Zn-Na2s204+Zn(0H)2连二亚硫酸钠是很强还原剂:Na2S2O4+O2+H20fNaHS03+NaHS04第四章氮、碳、硼族、氮族元素(1)氮气制备:NH4cl+NaNO2fNH4Mo2+NaClNH4M02fM2T+2H2O(2)氨及镂盐1、氨工业上制备:N2+3H2/化;2NH3实验室:2NH4CI+Ca(0H)2-CaC2NH3T+2H2。氨具有还原性:4NH3+5。2黑;4N0T+6H2O-1隹化机3CuO+2NH3'3Cu+N2T+3H203Cl2+2NH3fN2T
21、+6HCl2、镂盐鉴定镂盐常用的方法:NHJ+OH-NH3T+H2O挥发性酸组成镂盐,分解产物一般为氨和相应的酸:NH4ClNH3T+HClf挥发性酸组成的镂盐,则逸由氨:(NH4)2SO4NH3T+NH4HSO4氧化性酸组成的镂盐,分解产物为N2或氮的氧化物:NH4NO2N2T+2H2O1、 nh4no3*n2oT+2H2O二、氮的氧化物、含氧酸及其盐氮的氧化物氮可形成多种氧化物:N2O、NO、N2O3、NO2(或N2O4)、N2O5氮的含氧酸及其盐亚硝酸及其盐制备:NO+NO2+H2O2HNO2亚硝酸不稳定,仅存在于冷的稀溶液中:2HNO2=N2O3+H2O=NOT+NO2T+H2O(蓝色
22、)(红棕色)亚硝酸盐制备:Pb(粉)+KNO3fKNO2+PbO亚硝酸及其盐既有氧化性又有还原性,亚硝酸盐在酸性溶液中是强氧化剂:NO2-+Fe2+2H+NOf+Fe3+H2O2NO2+2r+4H-2NOT+I2+2H2O亚硝酸盐与强氧化剂作用时,可被氧化为NO3-:5NO2"+2MnO4-+6H+f5NO3+2Mn2+3H2O(2)硝酸及其盐制备:4NH3+5O2-10Oj*4NOT+6H2O2NO+O2f2NO23NO2+H20f2HNO3+NO硝酸受热分解:4HNO3热或光4NO2T+02T+2H2O硝酸为强氧化剂,与非金属反应:3C+4HNO3f3CO2T+4NOT+2H2O
23、3I2+10HNO3f6HIO3+10NOT+2H2O与金属反应:Cu+4HNO3(浓)fCu(NO3)2+2NO2T+2H2O3Cu+8HNO3(稀)f3Cu(NO3)2+2NOT+4H2。4Zn+10HNO3(稀)-4Zn(NO3)2+N2Of+5H2O4Zn+10HNO3(很稀土4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O结论:与同种金属反应,硝酸越稀,氨被还原程度越大;与同浓度硝酸反应,金属越活泼,硝酸被还原程度越大。硝酸盐受热分解有三种情况:碱金属与碱土金属硝酸盐分解产生亚硝酸盐和氧气:2NaNO32NaNO2+O2T活泼性较小的金属(Li、Be、Mg、Cu)硝酸盐分解产生相应的金属氧
24、化物、NO2和O2:2Pb(NO3)2二*2PbO+4NO2T+02T活泼性更小的金属(比Cu差)的硝酸盐受热分解为金属单质、NO2、和O2:2AgNO32Ag+2NO2T+O2Tno3棕色环鉴定:再装有硝酸盐的试管中加入少量硫酸亚铁晶体,沿试管壁小心加入浓硫酸,由于生成了棕色的配离子Fe(NO)(H20)5产,在浓硫酸与溶液界面处会由现棕色环:3Fe2+N03-+4H3Fe3+N0+2H20Fe(H2O)62+NOfFe(NO)(H2O)52+H2O(棕色)三、磷的含氧酸及其盐1、磷酸磷酸的制取:Ca3(PO4)2+3H2s04f2H3Po4+3CaSO42、磷酸盐鉴定:PO4"+
25、12MoO42+24H+3NH4+f(NH4)3Po412MoO36H2OJ(黄色)+6H2O础、镶、例及其重要化合物例酸钠制备:Bi(NO3)2+NaClO+4NaOH保黑;、时NaBiO?J+3NaNO3+NaCl+2H2O(黄色)础酸盐、镶酸盐在强酸性溶液中才显由明显氧化性:H3AsO4+2H+2I"H3AsO3+I2+H2O例酸盐是强氧化剂:2Mn2+5NaBiO3+14H+-2MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O(此反应鉴定Mn2+)/、那、锁的盐AsCl3+3H20fH3AsO3+3HCl2AsCl3+3H2s-As2s3J+6HClAs2s3+6OH-AsO33-+A
26、sS33-+3H2OAs2s3+3s22-2AsS43-+SJ2AsS43-+6H+-As2s5J+3HsT四、碳族元素1、硅及其化合物硅的化学性质不活泼,室温时不与氧、水、氢卤酸反应,但能与强碱或硝酸和氢氟酸的混合物溶液反应。Si+2NaOH+H20fNa2siO3+2H2T3Si+4HNO3+12HFf3SiF4f+4NOT+8H2O二氧化硅与一般的酸不起反应,但能与氢氟酸反应:SiO2+4HF-SiF4f+2H2O二氧化硅与氢氧化钠或纯碱共熔可制得硅酸钠:SiO2+2NaOHNa2SiO3+H2OSiO2+Na2co3Na2siO3+CO2T2、锡、铅的重要化合物铅丹和稀硝酸反应如下:P
27、b2PbO4+4HNO3f2Pb(NO3)2+PbO2J+2H2。(2PbOPbO2)三氧化二铅和稀硝酸反应如下:PbPbO3+2HNO3fPb(NO3)2+PbO2J+H2OSn(OH)2、Pb(OH)2是Sn、Pb的主要氢氧化物,它们既溶于酸又溶于碱:Sn(OH)2+2H+-Sn2+2H2OSn(OH)2+2OH-.Sn(OH)42-氢氧化铅类似SnCl2是重要还原剂,它能将汞盐还原成白色的亚汞盐:2HgCl2+SnCfHg2cI2J+SnC)(鉴定溶液中Sn2+)Hg2cl2+SnC12f2HgJ+SnCl4在碱性溶液中Sn(OH)42一可将例盐还原成黑色的金属例,这是鉴定Bi3+一种方
28、法:2Bi3+6OH+3Sn(OH)42-2Bi;+3Sn(OH)62-PbO2在酸性介质中是强氧化剂:PbO2+4HCl(浓)fPbCl2+Cl2T+2H2O2Mn2+5PbO2+4H、2MnO4-+5Pb2+2H2O2PbO2+2H2so4(浓)f2PbSO4+02T+2H2OSn2+在空气中极易被氧化:2Sn2+OO2+4H+/2Sn4+2H2。在配置SnCl2溶液时常加入一些锡粒:SnJSnf2Sn2+鉴定Pb2+或CrO42:Pb2+CrO42-PbCrO4J(黄色,俗称铭黄)PbCrO4可溶于过量碱生成Pb(OH)一:PbCrO4+4OH-fPb(OH)42+CrO42"
29、SnS2与金属硫化物(或硫化镂)反应,生成硫代硫酸盐而溶解:SnS2+S2-aSnS32"SnS能溶于多硫化镂生成硫代锡酸盐:SnS+S22-SnS32"锡代锡酸盐不稳定,遇酸分解:SnS32十2H,SnS2J+H2STPbS不溶于非氧化性稀酸和碱金属硫化物,但可溶于稀硝酸和浓盐酸:3PbS+8H+2NO3"3Pb”+3Sj+2NOT+4H2OPbS+4HCl(浓)fH2PbCl4+H2sT第五章、过渡元素(一)1、钛族(1)钛的重要化合物TiO2+H2so4(浓)TiOSO4+H2OTiO2+2NaOH(浓)fNa2TiO3+H2OTQ2可溶于氢氟酸:TiO2+6HF-TiF62-+2H+2H2OTiCl4水解:TiCl4+3H2O-H2TiO3J+4HClTTi3+易在空气中被氧化:4Ti3+O2+2H20f4TiO2+4H2、铭族元素(1)各族元素概述Cr2+易被空气中氧气氧化:Cr+2H+-CrHj4Cr2+4H+Q-4Cr3+2Ho铭还可与热的浓硫酸作用:2Cr+6HSO(热,浓)fCr2(SO。3+3SOT+6H2。(2)铭的重要化合物1、铭(田)化合物Cr2O3是难溶的两性化合物。Cr2Q+3H
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