有机化学期末复习-(第5-8章)

1、.有机化学复习（二）烃及其衍生物.第五章 饱和烃 饱和烃的沸点判断：饱和烃的沸点判断： 在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点增加增加 在同分异构体中：正构烷烃沸点异构烷在同分异构体中：正构烷烃沸点异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。对称性增加，沸点升高。 沸点高低取决于液体分子间力的大小，链沸点高低取决于液体分子间力的大小，链烷烃的稳定构象是分子中碳链呈锯齿状排烷烃的稳定构象是分子中碳链呈锯齿状排列。因此，有上述规律。列。因此，有上述规律。.环丙烷的开环加成. 烷烃的卤代.H2SO4Br2 /

2、CCl4HBrHBr / -O-O-H2Pt / COSO3HBrBrBrBr(1).HO2C(CH2)4CO2HHNO370+(2)BrBr-60Br2+(3)CH(CH3)2Cl2Br2FeCl3燃烧hCO2H2OCl+ClClCl碳正离子重排导致的产物+CH(CH3)2BrC(CH3)2Br+(4)BrHBr(5).自由基的稳定性：自由基的稳定性：3R2R1RCH3 CH3(CH3)2CH(CH3)3C(CH3)2CHCH2(CH3)3CCH2H2CCH2CCH3CH3CHCH3CH3H3CCHCCH3CH3CHCH3CH3H3CCH2CCH3CH3CHCH3CH2H3CCH2CCH3C

3、H3CCH3CH3CH3CHCH2C(CH3)3.5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。 (1) 将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获得氯代产物。得氯代产物。 (2) 将氯气先经光照，将氯气先经光照，,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。混合，则不发生氯代反应。 (3) 将甲烷先经光照，将甲烷先经光照，,然后在黑暗中与氯气混合，也不发生然后在黑

4、暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。氯代反应。 (1) Cl2先用光照，产生氯自由基Cl，迅速在黑暗中与CH4混合，Cl来不及相互结合，可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。 (2) Cl2通过光照射虽产生自由基Cl.，但在黑暗中经过一段时间后，又重新结合成Cl2，Cl2再与甲烷混合时，由于无自由基存在，也无产生自由基条件，故不发生反应。 (3) 甲烷解离能较大，光照不足以产生自由基，黑暗中Cl2也不产生自由基，故不发生反应。.第六章 不饱和烃1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.马氏规则：马氏规则：不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）不对称烯烃（双键两碳被不对称取代

5、）加成时，酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性加成时，酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上离子加到含氢较少的碳原子上不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。RYRCH CH2HOSO3HHOHHORBrOHCIOHCH CH2HCI,Br,IY-+ZZ. 马氏加成（不对称加成）CH3C=CH2CH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br.1,

6、BH3/THF2, H2O2/OH-CH CH2CH=CHOHCH2C HO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.2、烯烃的自由基型加成反应、烯烃的自由基型加成反应-过氧化物效应（反马氏加成产物）过氧化物效应（反马氏加成产物）CH2CHCH2Br+HBrBrCH2CH2CH2BrO2ROOR或烯丙基溴1,3-二溴丙烷在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过氧化物效应。氧化物效应。.3、烯烃的加氢 烯烃的热稳定性的烯烃的热稳定性的一般规

7、律一般规律： RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2.4、烯烃的氧化反应（1）. 稀的稀的KMnO4溶液溶液（5%）在碱性或中性、）在碱性或中性、较低温度下较低温度下氧化烯烃氧化烯烃，得到顺式邻二元醇：，得到顺式邻二元醇：OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+碱性介质碱性介质0-5334.（2） 浓的浓的KMnOKMnO4 4溶液溶液，在酸性介质或较高温度下，在酸性介质或较高温度下氧化烯烃氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：得到烯烃双键断链的含氧化合物：RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+KM

8、nO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+KMnO4/HCOOHCOOH+.CH2CH3KMnO4/HHO CCH2CH2CH2CCH2CH3OO(8)KMnO4HCOOHO+（6）.5、CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300BrBr2BrH+hvOr hv.6、共轭体系及共轭效应 -共轭体系共轭体系 p-共轭体系共轭体系 超共轭体系超共轭体系 -超共轭体系超共轭体系 -p超共轭体系超共轭体系CH2CHCHHHC CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.CCC I.CCOC H3.CCC.CCC-CCC+CH2=CH CH=

9、CH CH2C=CCH2CH3+.碳正离子稳定性四种共轭体系:-和和p-共轭体系共轭体系以及以及-和和p-超共轭。超共轭。CHH RCH CR CR3223.碳自由基的稳定性：碳自由基的稳定性： 碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性： 3R+2R+1R+CH33123CHRRRCH2=CHCH2CH2,.7、共轭二烯烃 双烯合成OOOOOO+100苯苯产率产率100%顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐CHOCHO+产率产率100%2,3-二甲基二甲基 丙烯醛丙烯醛-1,3-丁二烯丁二烯.CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5+84% 16%+.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(1

10、2)（8）（10）.8、炔烃 亲电加成（与烯烃相同）亲电加成（与烯烃相同）C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+.CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+(7)HCl(1mol)+Cl（5）. 亲核加成亲核加成CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+

11、/H+重排重排甲基酮甲基酮CH2C CHHgSO4/H2SO4H2OCH2CCH3O.7-10 某烃某烃A的分子式的分子式C10H10，与，与CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的红外光谱图中的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成间苯二甲酸。写出成间苯二甲酸。写出A和和B构造式及各部反应。构造式及各部反应。CCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH. 催化加氢（1）如果使用钝化催化剂，可以得到顺

12、式烯烃：）如果使用钝化催化剂，可以得到顺式烯烃： Pd+Pb(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB钝化催化剂钝化催化剂： Lindlar催化剂催化剂 Cram催化剂催化剂 Brawn催化剂催化剂 （又称（又称P-2催化剂）催化剂）CH3CH2C CCH2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H钝化催化剂.(2) 碱金属碱金属- -液氨还原成反式烯烃液氨还原成反式烯烃 炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反式烯烃：式烯烃：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液液NH3 -33

13、炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备反式烯烃的一种方法。反式烯烃的一种方法。.H2, Pd-BaSO4 / 喹啉H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HHNa / 液NH3H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HH. 炔氢反应 与强碱性金属与强碱性金属LiLi、NaNa、K K等氨基化物反应生成等氨基化物反应生成碱金属炔化物。碱金属炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基钠氨基钠 乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠 碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与伯卤伯

14、卤烷烷反应合成炔烃。例：反应合成炔烃。例：端炔烃端炔烃内炔烃内炔烃CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+. 乙炔银（白色沉淀）或乙炔铜（砖红色）乙炔银（白色沉淀）或乙炔铜（砖红色）RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。.习题 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）AC

15、B .6-4 指出下列结构中各存在哪些类型共轭体系(1) CH3CH=CH CHClCH3+(2) CH2=CH CH=CH CH2+(3) CH2=CH CH C(OH)=CH2(4) CH3CH=CHCH2CH=CHCHCH3-， p-， -p-， p-p-， p-， -p.6-8完成下列反应式，写出主要产物。完成下列反应式，写出主要产物。（1）.NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+（3）H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H（4）.(7)HCl(1mol)+Cl（5）(8)KMnO4HCOOHO+（6）(7)CH

16、=CH1, BH3/THF2, H2O2/OH-C CHOHCH2CHO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）.6-11用用C3的有机物为原料合成下列化合物。的有机物为原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1).HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化剂CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CC

17、H2CH3H.HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2CHH2CCNCHH2C+C6H6100CN(3).98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3（4）. 6-13 家蝇的性诱引剂是一碳氢化合物家蝇的性诱引剂是一碳氢化合物C23H46。用酸。用酸性热高锰酸钾处理家蝇性诱引剂，得到两种产物性热高锰酸钾处理家蝇性诱引剂，得到两种产物CH3(CH2)2COOH和和CH3(

18、CH2)7COOH，试写出家蝇，试写出家蝇性诱引剂的结构。以乙炔和卤代烃为原料合成家蝇性诱引剂的结构。以乙炔和卤代烃为原料合成家蝇性诱引剂（家蝇性诱引剂是反式结构）性诱引剂（家蝇性诱引剂是反式结构）KMnO4/H+COOHCOOHCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)7COOH.CH CH NaNH2HC CNaCH3(CH2)12CH2BrNaC CCH2(CH2)12CH3CH3(CH2)7CH2BrNaNH2HC CCH2(CH2)12CH3Na/NH3 (l).6-14 分子式为分子式为C7H10的某开链烃的某开链烃A，可发生下列，可发生下列 反反应：应：A经催化可生成经催化可生

19、成3-乙基戊烷；乙基戊烷；A与与AgNO3/NH3溶溶液反应可产生白色沉淀；液反应可产生白色沉淀；A在在Pd/BaSO4作用下吸收作用下吸收1molH2生成化合物生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物成化合物C。试推测。试推测A，B和和C的构造式。的构造式。HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtM eCCOOO(A)(B)(C).6-15 某化合物某化合物A的分子式为的分子式为C5H8，在液，在液NH3中与中与NaNH2作用后，再与作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物的化合物B；用；用

20、KMnO4氧化氧化B得到分子式为得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸的两种不同的酸C和和D。A 在在HgSO4存在下存在下与稀与稀H2SO4作用，可得到酮作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出）。试写出AE的构造式，并用反应式表示上述转变过程。的构造式，并用反应式表示上述转变过程。(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E).第七章 芳香烃OHOHOHClBrBrKMnO4/ -OHH3+OHClBr2/FeBrH3+OHCl/醚Br2/Fe不反应不反应不反应不

21、反应不反应不反应KMnO4/HO-.1、苯的亲电取代反应 卤化反应卤化反应CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+.1、苯的亲电取代反应 硝化硝化 磺化磺化NO2HNO3OH2H2SO4+浓5060+H2SO470-80SO3HSO3HSO3H. 傅-克烷基化反应烷基化反应 傅-克酰基化反应酰基化反应CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+CH3COClAlCl3,H2O COCH3+HClOAlCl3H2O CH2CH2CH2COCl. 氯甲基化反应(CH2O)313HCIZnCI2CH2CIOH2+CH3HCHO + HClZnCl2+CH2

22、ClCH3CH3CH2Cl.2、两类定位基 第一类定位基第一类定位基又称邻对位定位基又称邻对位定位基: -O-， -N(CH3)2，-NH2， -OH，-OCH3， -NHCOCH3，-OCOCH3，-F，-Cl, -Br， -I，-R，-C6H5 等。等。 第二类定位基第二类定位基又称间位定位基又称间位定位基: -N+(CH3)3，-NO2，-CN， -SO3H， -CHO，-COCH3,-COOH, -COOCH3, -CONH2， -N+H3 等。等。.3、定位规则、定位规则 苯环上只有一个取代基，第二个取代基进入苯环，苯环上只有一个取代基，第二个取代基进入苯环，则进入则进入CH3NH2

23、NHCOCH3CH3ONO2CONHCH3CNCOOHSO3H. 如果苯环上有两个取代基，第三个进入苯环的取代基进入哪个位置，取决于 如果苯环上已有的两个取代基是同一类，则第三个取代基取决于定位能力强的，如CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要产物主要产物 主要产物主要产物 混合物混合物.如果苯环上已有的两个取代基不是同一类，如果苯环上已有的两个取代基不是同一类，则第三个取代基取决于第一类定位基，如则第三个取代基取决于第一类定位基，如NHCOCH3COOHCH3O2N.3、 氧化反应和-氢的反应氢的反应 氧化反应氧化反应 -氢的反应氢的反应O2CCOOOCO2OH2+2944+V2O540

24、0500（空气）（空气）2C CHC HC H. -氢的氧化反应、氢的氧化反应、CH2CH3KMnO4,H2OCOOH. 某芳烃分子式为C8H10，与热KMnO4酸溶液作用，生成对苯二甲酸，试写出该化合物的结构式。CH3CH3. -氢的卤代反应氢的卤代反应hv或CH(CH3)2C(CH3)2BrBr2BrH+CH2CH3CCNBr (NBS)OOCHCH3BrCCNHOOCCI4+2CH3CH2Cl+Cl2hv或CHCl2CCl3+HCl,.4、萘CICI2Fe,C6H6HCI+NO2HNO3H2SO4OH2+3060SO3HH2SO4OH2OH2SO3H+60165165.CH3CH3CIC

25、I2HCIFe+NO2SO3HNO3NO2NO2NO2NO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4HNO3H2SO4+取代反应总是在电子云密度较大的苯环上进取代反应总是在电子云密度较大的苯环上进行行.H2SO4NO2NHHNO3CONH CONO2NO2.氧化反应CCOOONH2NO2CCOOONO2OO还原.5、杂化化合物OSNHNN呋喃噻吩吡 咯furanthiophenepyrrole吡 啶pyridine喹 啉quinoline.NH100+N+SO3-NHSO3HS+CH3COONO2AcO-AcOH0SNO2O+Br2二氧六环0OBrNH100+NHCOCH3(CH3CO)2O.

26、NH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 仅 22%）N+Br2300NBrNH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 仅 22%）N+Br2300NBr.作业.7-1 命名或写出结构式CH CH=CHCH3(2)(4)NO2(5)OCHO(10) 六氢吡啶（11） 苄基氯4-苯基苯基-2-丁烯丁烯4-硝基联苯硝基联苯2-呋喃甲醛呋喃甲醛CH2ClN.(C6H5)3C+(C6H5)2CH+C6H5CH2+ABCCH3CH2(C6H5)3CC6H5CH2CH3ABCDCH2+CH2+CH2+NO2ClCH3ABC7-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。将下列各组中间体按稳定性由强

27、至弱排列。（1）（2）（3）ABCBCADCBA.7-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。NO2NHCOCH3Cl(1)(2)(3)(4)（2)(4)(3)(1)7-4 将下列化合物按与将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。反应的速率由快至慢排列。CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH3OCH3NO2(1)(2)(3)(4)（4)(2)(1)(3).7-6 完成下列各反应式。完成下列各反应式。(1)ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH2CH3CH3CH3OH+BF3+KMnO4/H+COOH(2)(3)C

28、H3CH2ClCH2C CCH3CH2CCHHCH3+Cl2hCH3C CNaPd - BaSO4,喹啉H2(4)CH3HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2CCH3CH2Cl.(5)+(6)CH CH2HNO3/H2SO4Cl2 + H2OCH CH2OHClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V2O5+NO2O2COCNO2OO(7)HNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2O2N(8).N NHNO3/H2SO4N NNO2(9)(11).7-7 用苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。用苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。+2Br2浓H2SO4CH3+(1)CH3SO3HC

29、H3SO3H（分离弃之）CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBrCH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr2Br2浓H2SO4CH3CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr或.(2)Br2H2SO4CH3CH3BrFeBr3CH3NO2Cl2HNO3hCH2ClBrNO2NO2HCHO,HCl,ZnCl2NaNH2或CH3Cl2hCH2ClCH2ClHCCH液氨NaCCNaC6H5H2CCCCH2C6H5(3)C6H5H2CCCHHCH2C6H5Pd - BaSO4,喹啉H2.7-9 A和B两种化合物的分子式都是C9H12，测得核磁共振谱图的数据如下

30、：A：=1.25（双峰）， =2.95（七重峰）， =7.25（多重峰），相应的峰面积之比为6：1：5。B：=2.25（单峰）， =6.78（单峰）， 相应的峰面积之比为3：1。试推测化合物的结构式。H3CCHCH3CH3H3CCH3A:B:.7-10 某烃某烃A的分子式的分子式C10H10，与，与CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的红外光谱图中的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成间苯二甲酸。写出成间苯二甲酸。写出A和和B构造式及各部反应。构造式及各部反应。CC

31、H3A:B:CCH3CCH3CH2CH3OCCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH.7-11 芳烃芳烃A（C10H14）具有可能的五种一溴代衍生物）具有可能的五种一溴代衍生物（C10H13Br），剧烈氧化），剧烈氧化A的酸性物质的酸性物质(C8H6O4)，它只，它只有一种硝基取代产物（有一种硝基取代产物（C8H5O4NO2）,试写出化合物试写出化合物A及及其溴代衍生物的结构。其溴代衍生物的结构。CHA:CH3CH3H3CCHCH3CH2BrH3CBrCCH3CH3H3CCHCH2BrCH3H3CCHCH3CH3H3CBr

32、CHCH3CH3H3CBr.第八章 卤代烃CRHCXR1 1、最不活泼卤、最不活泼卤代烃：乙烯型卤代烃：乙烯型卤代烯烃代烯烃CCH2H3CClCH3Cl2-氯丙烯1-甲基-2-氯代环己烯.RCH CHCH2X2 2、最活泼卤代烃：、最活泼卤代烃：烯丙基型卤代烯烃烯丙基型卤代烯烃CHCH2CH2Cl3-氯丙烯Cl3-氯环己烯.3、普通卤代烃、普通卤代烃R CH2CH2XR CH XC XRRRR伯卤代烷伯卤代烷仲卤代烷仲卤代烷叔卤代烷叔卤代烷CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH3CH CH2CH3Br2-溴 丁 烷(H3C)3CBr2-甲基-2-溴丙烷.1、亲核取代反应、亲核取代反应 水解

33、反应 醇解反应C5H11ClNaOHC5H11OH NaCl+可逆反应. .CH3CH2CH2CH2Br NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OC2H5NaBr+醇Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。.CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3+CH2ONaCH2CHCH2ClCH2OCH2CH=CH2.CH3I+CH3SNaCH3SCH3CH3CH2BrCH3COONaCH3COOCH2CH3+ NaBr.CH3CH2CH2XCH3CH2CH2ONO2Ag ONO2AgX+硝酸酯硝酸酯反应活性：反应活性： 3RX

34、 2RX 1RX； RI RBr RCl； CH2=CH-CH2X RX 鉴别鉴别: :伯、仲、叔卤代烷伯、仲、叔卤代烷; ; Cl， Br， I代烷代烷。CH2XX. 双分子亲核取代反应双分子亲核取代反应 (SN2反应反应) RX的亲核取代（的亲核取代（ SN2 ）活性：）活性： CH3X 1RX 2 RX 3RX 单分子亲核取代反应单分子亲核取代反应(SN1) 卤代烷取代（卤代烷取代（ SN1 ）速率：）速率： 3RX 2 RX 1RX CH3X. SN2反应特点反应特点 1. HO-从溴的对面进攻从溴的对面进攻 2. HO-C的形成与的形成与 C-Br的断裂同时进行的断裂同时进行3.HC

35、Br 109.5o90o HCO 90o109.5o V亲核亲核=k 卤烷卤烷碱碱； 4. 发生发生Walden构型转化构型转化. SN1反应特点反应特点: 1.反应分步进行反应分步进行 2.有活性中间体有活性中间体C+生成生成(sp2) 3.产物构型仅部分转化（外消旋体）产物构型仅部分转化（外消旋体） 4.有碳架重排产物生成有碳架重排产物生成 V亲核亲核=k 卤烷卤烷.2、卤代烃的消除反应、卤代烃的消除反应 札依采夫（札依采夫（Saytzeff）规律）规律CH3CH CH CH2HBrHCH3CH CH CH3CH3CH2CH CH2KOH/CH3CH2OH+81% 19%CH CH CH

36、CH3CH CHCH2CH3HBrH（主要产物）（主要产物）Br、Cl代烷，主要按代烷，主要按 Saytzeff 规律方向消除，规律方向消除，Saytzeff 规律的实质是形成稳定的烯烃。规律的实质是形成稳定的烯烃。.CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3Br+KOHCH3CH2OH. 霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）规律）规律 邻二卤代烷的消除反应邻二卤代烷的消除反应CH3CH2CH2CH CH CH2HFHCH3CH2CH2CH2CH CH2CH3CH2CH2CH CHCH3NaOCH3HOCH3+70% 30%CH3CHBrCH2BrCCHCH3KOH/醇+CH2CCH283%17%

37、. 双分子消除机理双分子消除机理(E2) E2反应特点反应特点: (1) H2O脱除脱除 、X-离去和离去和C=C形成同时完形成同时完成；成； (2) v消去消去=k 卤烷卤烷碱碱； (3) 反式共平面消除；反式共平面消除； (4) 与与SN2反应是竞争反应。反应是竞争反应。.单分子消除反应单分子消除反应(E1)机理机理E1反应特点：反应特点：分步反应分步反应,形成中间体形成中间体C+ ； 消除反应速率消除反应速率 v =k 卤烷卤烷；反应过程中可能有重排反应；反应过程中可能有重排反应；E1与与SN1可能为竞争反应；可能为竞争反应；.3、烯丙基卤代烃和苄基卤代烃、烯丙基卤代烃和苄基卤代烃 CH

38、2=CHCH2ClCH2Cl.4、卤苯的亲核取代反应卤苯的亲核取代反应60100130CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3/H2O氯苯的邻对位上氯苯的邻对位上 -NO2越多，亲核取代越容易进行。越多，亲核取代越容易进行。.不同卤素的反应活性比较CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3.5、乙烯型卤烃和卤苯乙烯型卤烃和卤苯 E和和SN反应都很难进行：反应都很难进行：CH2CHClNaOHClNaOH+回流回流.6、有机镁化合物有机镁化合物

39、-格利雅试剂格利雅试剂2HOMgX2ROH2ROMgXOMgX2ROH22氧化合成醇：氧化合成醇：MgXROOHCHRCHMgXOCHRCH22OH222R Mg X2+格式试剂格式试剂.HOMgXOHCRRRMgXCORRRRMgXRCORHOMgXHRCOMgXRCOCORMgXOH2OH2222 O(1) CH3MgI(2) H3+OHOCH2ClMg/醚（1）CO2（2）H3OCH2MgClCH2COOH.作业.8-1 命名下列化合物BrCH=CHCH3(2)(CH3)2CClC CH(3)CH2+(14)CH2=CHCHCH3+(13)CHClCH3(8)CH3ClCH2CH2CH2

40、CH2Li(4)2,2-二甲基二甲基-3-溴丙烷溴丙烷（CH3）3CCH2Br(1)Br1-溴丙烯溴丙烯3-甲基甲基-3-溴溴-1-丁炔丁炔丁基锂丁基锂1-苯基苯基-1-氯乙烷氯乙烷1-丁烯丁烯-3-碳正离子碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子.RRRRR MgXRR CH2OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +2ROH3ROH1ROH.习题Br+KOHCH3CH2OH(1)CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3(2)CH3I+CH3S

41、NaCH3SCH3(3)CH3CH2Br+CH3COOKDMSOCH3COOCH2CH3(4)CH3CH2OH(CH3)3CCH2Br+P(C6H5)3(CH3)3CCH2P(C6H5)3 Br-(6)CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3(7).ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3ONO2(8)ClClO2NNaOCH2CH3CH3CH2OHClO2NOCH2CH3(10)BrBrCNBr(11)CNRCCLiRCl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCRRCCCOOHRCCCH2CH2OH(14)ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3