印制电路板制造行业废液资源化初探

1、印制电路板制造行业废液资源化初探摘要：对印制线路板制造行业废液从回收的角度进行了分类，并对其资源化技术进行了较为深入的研究和探讨，特别是废退锡水和废蚀刻液两个项目，实现了回收和再生产的循环利用。关键词：印制电路板 废液资源化The Study of Recover of used Liquid in Printed Circuit Board Manufacturing Abstruct: In the paper, the used liquid in PCB manufacturing are classified according reuse, and its recovery tec

2、hnolege is studied, especially the used Tin stripping liquid and the Used etching liquid are recovered and reproducedKey Words: Printed circuit board Recover of used Liquid1、前言近十年来，随着世界电子工业的稳步增长，中国印制线路板（以下简称PCB）制造业也以超过20%的增速迅猛发展。国外的PCB厂商也逐步把生产基地移到中国大陆，究其原因，其一是出于大陆廉价劳动力的考虑；其二是由于PCB制造污染甚高，我们也不排除国外有环境污

3、染转嫁的嫌疑。PCB的制造过程中，需要使用多种不同性质的化工原料和化学药水，产生了不同性质的污染物，既有重金属化合物，又有合成高分子有机物及各种有机添加剂，表1为PCB行业废液分类表。 表1：PCB行业废液分类表 废液名称废液来源可否回收废蚀刻液蚀刻工艺可废退锡水蚀刻工艺可微蚀液去氧化膜可化镀废液化镀可电镀废液电镀可显影废液显影否高效清洗废液各工序清洗否去膜废液蚀刻否冲洗废水各工序否国内PCB企业一般仅将回收价值较高的碱性（或酸性）蚀刻液卖给专业回收公司或私企进行处理，其它废液则通过废水车间进行综合处理，私企在回收废蚀刻液时，往往只掘取其中有用的铜，而剩余物则直接倾倒，形成了对环境的二次污染。

4、对同样具有回收价值的废退锡水、化镀液、电镀液、微蚀液等的回收，因其技术难度较大，国内虽有报道，但实现产业化的却十分少见。本文从环境保护和资源再生的角度出发，对PCB行业废液的资源化技术进行了研究，并应用于实际，获得了较好的经济效益和社会效益。2PCB行业废液的资源化技术及工艺21废退锡水回收技术及工艺由于废退锡水中不仅含有大量的锡或铅锡化合物，还含有3.0mol/L以上的硝酸和大量的铁及其它无机盐，因此成份十分复杂，难以处理。现在PCB企业一般均对它采取简单的分类处理，即单独加碱中和沉淀，这样不仅产生了大量的废渣，水质难以达到排放标准，而且处理费用较高，成为PCB厂废水处理的一大难题。我们采用

5、最新分离技术，对废退锡水进行减压蒸馏，使其硝酸得以回收，应用于退锡水的再生产，浓溶液则加碱中和，使锡和铁沉淀，然后将沉淀加碱热浸溶解，使锡转化为锡化工产品，铁则转化为铁红或硝酸铁，其中硝酸铁是生产退锡水的重要原料，直接回用于退锡水的生产。其基本工艺流程如下：废退锡水回收工艺流程配制退锡水稀硝酸溶 液废 退 锡 水加热蒸馏浓溶液 加碱中和沉 淀 Sn产品 解溶浸热硝酸铁 22废蚀刻液回收技术及工艺废碱性蚀刻液中含有大量的铜氨络离子、氨水、氯化物及其它无机盐，一般的回收技术是只掘取其中的铜，对剩余部分则不进行处理。而本公司则采用全回收技术，先将废碱性蚀刻液进行加热蒸馏，蒸出的氨气用水吸收成稀氨水，

6、和析出的盐一起回用于碱性蚀刻液的再生产；浓溶液则通过加酸或加碱将其中的铜转化为硫酸铜或氧化铜。这样，既避免了二次污染，又降低了公司生产碱性蚀刻液的成本，其基本工艺流程如下：废蚀刻液的回收工艺流程配制蚀刻液稀氨水废蚀刻液盐加热蒸馏硫酸铜加酸浓溶液氧化铜 加碱2.3微蚀废水及清洗废水回收技术及工艺微蚀废水及清洗废水中含有一定量的重金属如Cu、Sn、Ni、Au等，对于此类废水的处理常规方法是用氢氧化钠或石灰作沉淀剂的化学沉淀法，在溶液中有某种络合剂存在时，还需进行破络处理，如加入硫酸亚铁等。但从回收的角度来说，最适宜的方法是离子交换树脂法。现简要介绍如下：电 解重金属溶液洗 脱离子交换树脂微处理废水

7、金 属如含铜清洗废水，便可通过离子交换树脂处理，被树脂“富集”的铜，用硫酸再生后，形成含量为410g/L的硫酸铜溶液，然后进行电解，电解后的阳极铜球或回收或回到电镀工序中。这样不仅废液能达标排放，又能把铜资源得到充分利用，增加了经济效益，又不会引起二次污染。2.4电镀、化镀换缸废液的回收技术工艺电镀、化镀换缸废液具有成分复杂，金属含量较高的特点，一般均由专业回收公司实行单独处理，采用的方法为高分子重金属捕集剂法等。此方法是通过添加重金属捕集剂与金属产生不溶于水的整合物。然后经絮凝，沉降，析出等过程，达到分离的目的（过量的药剂可通过添加可溶性三价铁盐及沉淀），分离后的废液入COD废水池进行水质处

8、理，得到的金属整合物进行深提炼，得到金属产品。电镀、化镀换缸废液回收流程图沉降絮洗重金属捕集剂换缸废液产 品金属整合物提炼析出产 品COD废水水质处理3结论以上是我们在PCB废液资源化项目上做的部分工作，对PCB废液从回收的角度进行了分类，并对其资源化技术进行了较为深入的研究和探讨，特别是量大而又难以处理的废退锡水和废蚀刻液两个项目，实现了回收和再生产的循环利用。笔者认为，在PCB废液的处理上，应该改变我国工业生产在环保上仅以末端处理作为主要环保措施的传统思维模式，对可回收废液应尽可能地实现回收，这样既可减轻PCB生产企业的负担，又使资源得到再利用，而不可回收废液才是水质处理的真正对象。相信随着国内技术水平的发展，PCB废液资源化一定大有可为。参考文献：1 石四福译，离