现代仪器分析课件

1、精密度精密度S Sr准确度准确度E Er选择性选择性标准曲线标准曲线线性范围线性范围灵敏度灵敏度检出限检出限吸收峰：吸收峰：曲线上吸光度最大的地方，它所对应的波长称最大吸收曲线上吸光度最大的地方，它所对应的波长称最大吸收波长（波长（maxmax）。）。谷：谷：峰与峰之间吸光度最小的部位，该处的波长称最小吸收波长峰与峰之间吸光度最小的部位，该处的波长称最小吸收波长（minmin）。）。肩峰肩峰（shoulder peakshoulder peak）：在一个吸收峰旁边产生的一个曲折。）：在一个吸收峰旁边产生的一个曲折。末端吸收末端吸收（end absorptionend absorption）：只

2、在图谱短波端呈现强吸收而不）：只在图谱短波端呈现强吸收而不成峰形的部分。成峰形的部分。1.1.吸收峰吸收峰 2.2.谷谷 3.3.肩峰肩峰 4.4.末端吸收末端吸收 根据物质分子对200760nm这一范围的光的吸收特性建立起来的定性、定量和结构分析的方法。 朗伯朗伯比耳定律数学表达式比耳定律数学表达式 A-lg（It/I0)= b c 式中式中A A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度；：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b b：液层厚度：液层厚度( (光程长度光程长度) )，通常以，通常以cmcm为单位；为单位； c c：溶液的摩尔浓度，单位：溶液的摩尔浓度，单位molLmolL； ：摩尔吸光系

3、数，单位：摩尔吸光系数，单位LmolLmolcmcm；透光率透光率T T : : 描述入射光透过溶液的程度描述入射光透过溶液的程度: : T = I t/ I0吸光度吸光度A A与透光率与透光率T T的关系的关系: : A lg T 吸光系数的几种表示方法吸光系数的几种表示方法CbA abCA bCEA1%1cm MaE10 101%1cm摩尔吸光系数摩尔吸光系数在数值上等于在数值上等于浓度为浓度为1 mol/L、液层厚度为、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；时该溶液在某一波长下的吸光度；吸光系数吸光系数a(Lg-1cm-1）相当于）相当于浓度为浓度为1 g/L、液层厚度为、液层厚

4、度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；时该溶液在某一波长下的吸光度；比吸光系数指物质的质量分数为比吸光系数指物质的质量分数为1%，液层厚度为，液层厚度为1cm时该时该溶液在某一波长下的吸光度。溶液在某一波长下的吸光度。某一溶液在测量波长下透光率值为0.100. (a)该溶液的吸光度是多少？ (b)如果该溶液的浓度是0.02g/L,并在1CM的比色皿中测量透光率，在测定波长下，该化合物的比吸收系数是多少？ (c)如果该化合物的分子量为100，它的摩尔吸光系数是多少？ (d)计算该溶液在5CM的比色皿中所预期的透光度？ 紫外紫外可见分光光度计基本组成可见分光光度计基本组成 光源光源单色器单色器样

5、品室样品室检测器检测器显示显示1. 1. 光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在3503501000 nm1000 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射紫外区：氢、氘灯。发射160160375 nm375 nm的连续光谱。的连续光谱。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任 波长单色光的光学系统。波长单色光的

6、光学系统。 2.2.单色器单色器3. 3. 样品室样品室 样品室放置各种类型的吸收池样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。般用玻璃池。4. 4. 检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。有光电池、光电管或光电倍增管。5. 5. 结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行检流计、数字显示

7、、微机进行仪器自动控制和结果处理。仪器自动控制和结果处理。原子吸收与分子吸收 气相色谱气相色谱 - - 用气体作流动相用气体作流动相液相色谱液相色谱 - - 用液体作流动相用液体作流动相按流动相所处的状态分类按流动相所处的状态分类气气固色谱固色谱气气液色谱液色谱液液固色谱固色谱液液液色谱液色谱色谱法的分类色谱法的分类超临界流体色谱超临界流体色谱一、色谱流出曲线或色谱图一、色谱流出曲线或色谱图 以检测器对组分的响应信号为纵坐标，流出时间以检测器对组分的响应信号为纵坐标，流出时间( (或流或流出体积出体积) )为横坐标作图所得的曲线，这种曲线即称为色谱流出为横坐标作图所得的曲线，这种曲线即称为色谱

8、流出曲线，也称色谱图。曲线，也称色谱图。 Rf (t, V) Rf (t, V)二、色谱流出曲线构成：二、色谱流出曲线构成：由由基线和色谱峰基线和色谱峰组成。组成。基基 线：指线：指仅有流动相通过而没有待测物，检测器响应信号随仅有流动相通过而没有待测物，检测器响应信号随流出时间的变化流出时间的变化，稳定的基线应是一条水平直线。，稳定的基线应是一条水平直线。色谱峰：在色谱峰：在基线上突起的部分基线上突起的部分，它是由引入流动相中被测物引，它是由引入流动相中被测物引起的。起的。描述色谱峰三种参数峰高(或峰面积) 峰的大小区域宽度 峰的形状保留值 峰的位置 (时间t、体积v) 色谱峰色谱峰高斯分布曲

9、线高斯分布曲线 色谱流出曲线可以得到那些信息？1.1.样品含最少组分样品含最少组分( (峰个数峰个数) ) 2.2.根据色谱峰的保留值可以进行定性分析根据色谱峰的保留值可以进行定性分析3.3.根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析4.4.根据色谱峰的位置和区域宽度可对色谱柱效根据色谱峰的位置和区域宽度可对色谱柱效能进行评价能进行评价 通常用通常用R Rs s = 1.5 = 1.5 作为相邻两色谱峰完全分开的指标作为相邻两色谱峰完全分开的指标 R R=0.8=0.8：两峰的分离程度可达：两峰的分离程度可达89%89%；R R=1=1：分离程度：分离程度98

10、%98%；R R=1.5=1.5：达：达99.7%99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。（相邻两峰完全分离的标准）。 R=0.75 R=1 R=1.5 R=0.75 R=1 R=1.5意义意义: :分离度是色谱图中相邻两峰分离程度的量度分离度是色谱图中相邻两峰分离程度的量度 分离度 此外还配有自动进样及数据处理等辅助装置。此外还配有自动进样及数据处理等辅助装置。 色谱柱是液相色谱的心脏部件，它包括色谱柱是液相色谱的心脏部件，它包括柱管柱管与与固定相固定相两部分。两部分。 柱管材料有玻璃、不锈钢、铝、铜及内衬光柱管材料有玻璃、不锈钢、铝、铜及内衬光滑的聚合材料的其他金属。玻璃管耐压有限，故滑的聚

11、合材料的其他金属。玻璃管耐压有限，故金属管用得较多。金属管用得较多。 一般色谱柱长一般色谱柱长1030cm，内径为，内径为45mm，凝胶色谱柱内径凝胶色谱柱内径312mm，制备柱内径较大，可，制备柱内径较大，可达达25mm 以上。以上。 例例: :已知混合物中乙基苯、邻二甲苯、间二甲苯的峰面积和校正因子见下表已知混合物中乙基苯、邻二甲苯、间二甲苯的峰面积和校正因子见下表, ,死时间为死时间为0.5min,0.5min,用归一化法测定混合物中的乙基苯、邻二甲苯、间二甲苯用归一化法测定混合物中的乙基苯、邻二甲苯、间二甲苯的含量。的含量。乙基苯邻二甲苯间二甲苯保留时间3.005.009.00A (mVmin)140120105fis0.960.970.98解：乙基苯 =1400.96/(1400.96+1200.97+1050.98)=38.0%同理，求出邻二甲苯i=32.9% 间二