第四章炔烃和二烯烃

1、第四章第四章 炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃 一、炔烃的结构乙炔的分子式是C2H4，构造式 碳原子为sp杂化。两个正交p轨道的总，其电子云呈环形的面包圈。炔烃的命名法和烯烃相似，只将烯字改为炔。炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。1.催化氢化Lindlar 催化剂和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯烃催化剂加氢顺式加成产物。机理：用钠或锂在液氨中还原，生成反式烯烃。亲电加成： 与卤素： 与HX：3.与HCN、EtOH、CH3COOH等的反应：4.水化： KMnO4:炔烃和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快为

2、水分解生成酸。可由产物推测炔的结构。 叁键比双键难于氧化，双键和叁键同时存在时，双键首先被氧化。6. 聚合： 乙炔钠的生成与硝酸银的氨溶液和氯化亚铜的氨溶液的作用1.制法：工业制法主要有两种（1）电石法（2）由烃类裂解2.性质：易溶于丙酮。为了运输和使用的安全，通常把乙炔在1.2MPa下压入盛满丙酮浸润饱和的多孔性物质（如硅藻土、软木屑、或石棉）的钢筒中。乙炔是易爆炸的物质，高压的乙炔，液态或固态的乙炔受到敲打或碰击时容易爆炸，乙炔的丙酮溶液是安全的，故把它溶于丙酮中可避免爆炸的危险。3.用途有多种用途，如：合成氯丁橡胶1.由二元卤代烷脱卤化氢邻二卤代烷的脱卤偕二卤代烷脱卤化氢 3.四卤代烷的

3、脱卤 第二节第二节 二烯烃二烯烃一、二烯烃的结构和分类一、二烯烃的结构和分类1.二烯烃的分类（根据二烯烃的分类（根据C=C的相对位置）的相对位置）孤立二烯烃：孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2累积二烯烃：累积二烯烃：CH2=C=CH2 共轭二烯烃：共轭二烯烃： CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2CCCHHHH2. 1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构CCCCHHHH特点：特点：*键长平均化键长平均化 *体系能量降低，稳定性增加体系能量降低，稳定性增加* 4个个P 电子形成大电子形成大 键，其电子是离域的，键，其电子是离域的，流动流动性性更大，当体系一端受到试

4、剂进攻时，会出现交更大，当体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象替极化现象二、共轭二烯烃的性质二、共轭二烯烃的性质1.加卤素和卤化氢加卤素和卤化氢 1,2-加成；加成；1,4- 加成加成CH2=CHCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CHBrCH2Br CH2=CH-CH=CH2 BrCH2CHBrCH=CH2 + BrCH2CH=CHCH2Br CH2=CH-CH=CH2 + HCl CH3CHClCH=CH2 + CH3CH=CHCH2ClBr2Br2Br2CHCl3-80OC2.狄尔斯狄尔斯阿尔德反应（双烯合成）阿尔德反应（双烯合成）Y+

5、YY=吸电子基团如：吸电子基团如：CHOCORCOORCNNO2反应特点：反应特点： 共轭二烯烃中若两个双键为共轭二烯烃中若两个双键为s-反式构象，反式构象，则不易发生狄则不易发生狄阿反应阿反应 该反应为顺式加成，产物保持二烯烃和亲该反应为顺式加成，产物保持二烯烃和亲二烯体原来的构型二烯体原来的构型 该反应为可逆反应，加成产物在较高的温该反应为可逆反应，加成产物在较高的温度下加热又可恢复原来的反应物，可用来度下加热又可恢复原来的反应物，可用来提纯、鉴别共轭二烯烃提纯、鉴别共轭二烯烃 带有给电子取代基的二烯烃和带有吸电子基的亲二烯体对反应有利 该反应具有很强的区域选择性。当二烯烃和亲二烯体上均有取代基时，实验证明：当两个取代基处于