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1、第四章 非水酸碱滴定法非水酸碱滴定法第二节第二节 非水滴定的基本原理非水滴定的基本原理v酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂v碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂v两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的 溶剂v偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）： 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接 受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的 能力v惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向，也无形成氢键的能力v混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合二、溶剂的性质二、溶剂的性质 酸的离解 SH H + + S- 碱的离解 SH + H+ SH2+ 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S

2、-或溶剂质子自递反应SHSHKSHa2HSHSHKSHbSHbSHaKKSHSHHSHSHSHSSHK222SSHKKKSHbSHas sSHbSHaTKKKSSHK111214100 . 1OHHKKws152106 . 3ACACHKs2052252109 . 7OHCOHHCKs（二）溶剂的酸碱性HAAHKHAa 2HSHSHKSHbSHbHAaHAKKHASHASHK2HBBHKBbSHSHKSHaSHaBbBKKSHBSBHK 2rqqf不带电酸碱不带电酸碱带电荷酸碱带电荷酸碱（四）均化效应和区分效应 选择原则：选择原则：依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂 SHa

3、HAaTKKHASASHKSHbBbTKKSHBSHBHK碱的滴定碱的滴定(1)溶剂溶剂 滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。 冰醋酸是最常用的酸性溶剂，市售冰醋酸含有少量水分，为避免水分存在对滴定的影响，一般需加入一定量的醋酐，使其与水反应变成醋酸。滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液。标定：常用邻苯二甲氢钾为基准物质标定高氯酸标准溶液。结晶紫为指示剂。(2)标准溶液与基准物质标准溶液与基准物质具有碱性基团的化合物，如胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐等，大都可用高氯酸标准溶液进行滴定。(3)应用与示例应用与示例酸的滴定酸的滴定(1)溶剂 滴定不太弱的羧酸时，可用醇类作溶剂；对弱酸和极弱酸的滴定剂则以碱性溶剂乙二胺或二甲基甲酰胺。 常用的滴定剂为甲醇钠的苯-甲醇溶液。标定碱标准溶液常用的基准物质为苯甲酸。(2)标准溶液与基准物质标准溶液与基准物质常用的指示剂：百里酚蓝，偶氮紫，

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