工业循环水主要分析指标及方法

1、附页 1工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定（一）盐酸标准溶液的配制和标定取9mL市售含HCI为37%、密度为/ mL的分析纯盐酸溶液，用水稀释至 1000mL此溶液的浓度约为L。准确称取于270300C灼烧至恒重的基准无水碳酸钠 （准确至0. 2mg）, 置于250mL锥形瓶中，加水约50mL使之全部溶解。加1 2滴甲基橙指示剂， 用/L盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐 酸溶液消耗的体积。盐酸溶液的浓度为c（HCI） = m x 1000 / （V x mol / L式中 m 碳酸钠的质量， g；V 滴定消耗的盐酸体积， ml；1/2 Na

2、 2CO 的摩尔质量，g/mol。（二）EDTA标准溶液的配制和标定称取分析纯EDTA乙二胺四乙酸二钠）于250mL烧杯中，加水约150mL和两 小片氢氧化钠，微热溶解后，转移至试剂瓶中，用水稀释至 1000mL摇匀。此 溶液的浓度约为/ L。（1）用碳酸钙标定EDTA溶液的浓度 准确称取于110C干燥至恒重的高纯碳 酸钙（准确至，置于250mL烧杯中，加水100mL盖上表面皿，沿杯嘴加入l+1 盐酸溶液10mL加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室温，用水冲洗表面皿和烧杯 内壁，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取上述溶液于400mL烧杯中，加水约150mL在搅拌下加入10mL

3、20%氢 氧化钾溶液。使其pH> l2，加约10mg钙黄绿素一酚酞混合指示剂，溶液呈现绿色荧光。立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点。记下消耗的EDTA溶液的体积。(2) 用锌或氧化锌标定EDTA溶液的浓度 准确称取纯金属锌(或已于800C 灼烧至恒重的氧化锌，称准至，放入 250mL烧杯中，加水50mL盖上表面皿， 沿杯嘴加入 10mL l+1 盐酸溶液，微热。待全部溶解后，用水冲洗表面皿与烧杯 内壁，冷却。转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。用移液管移取上述溶液于250mL锥形瓶中，加水100mL加二甲酚橙指示 剂溶液12滴，滴加20%六

4、次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量 5mL加 热至60 C左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下EDTA溶液消耗的体积。EDTA 溶液的浓度用下式计算：c(EDTA) = m x 1000 / (M x Vx 10) mol /L式中 m 基准物质的质量， mg；M 基准物质的摩尔质量，g/ mol，选用碳酸钙时为，选用金属锌(或 氧化锌)时为(或；V 滴定消耗的EDTA溶液体积，mL。用EDTA滴定法测定水硬度时，习惯使用 c (1/2 EDTA)，这时c(1 / 2 EDTA)= 2c (EDTA)(三) 硝酸银标准溶液的配制和标定称取分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至

5、1000mL贮于棕色瓶中。此溶液的 浓度约为/ L。准确称取已于500600C灼烧至恒重的优级纯氯化钠(准确至。加水溶解后， 移至250mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液于250mL锥形瓶中加水约100mL%铬酸钾溶液lmL,用硝酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。记下硝酸银溶液的体积。用 100mL 水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度 为c(AgNO) = m x 1000 / x (VV0 ) x 25 mol /L式中 m 氯化钠的质量， g； NaCl 的摩尔质量， gmol；V 滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积， mL；V6滴定空白时消耗硝酸

6、银的体积，mL。 1g钙黄绿素和1g酚酞与50g分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。( 四) 硝酸汞标准溶液的配制和标定称取Hg(NQ)2HO或Hg(NQ)2溶于50mL 1+200硝酸溶液中，稀释至 1000mL贮于棕色瓶中，该溶液浓度约为/ L。准确称取已于500600 C灼烧至恒重的优级纯氯化钠，溶于水并转移至 250ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度 c(NaCl) =/L。用移液管移取氯化钠溶液于 250mL锥形瓶中，加水100 土 10mL加二苯基 碳酰二肼混合指示剂10滴，.用/L硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量10 滴。此时溶液的 pH 值约为，呈黄色。在剧烈摇动下用硝酸汞

7、溶液滴定至淡黄色 时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞溶液的体积。、用100mL水代替氯化钠溶液，做空白试验。硝酸汞溶液的浓度为cl 2 Hg(NO3) 2 = x / (V V0) mol L式中 V 滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积，mL；V 0滴定空白时消耗的硝酸汞体积，mL。( 五) 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定称取硫代硫酸钠(Na 2S203 5H0) 25g，溶于新煮沸冷却了的水中，加入 碳酸钠，用水稀释至1000mL此溶液的浓度约为 mol /L。放置15天后标定。准确称取于180C干燥至恒重的基准溴酸钾(准确至，置于烧杯中，用少量 水溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释

8、至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液于250mL碘量瓶中，加碘化钾，沿瓶内壁加入5mLl+1 盐酸溶液，立即盖上瓶塞，摇匀后再加 70mL水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄 色时加入 5mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色突变为无色时即为终点，记下硫代 硫酸钠溶液的体积，其浓度为c(Na2S03)= m x 1000 / x VX 10) mol /L (16 8)式中 m 溴酸钾的质量， g；V 消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；1/6 KBrO 3的摩尔质量， gmol。( 六) 高锰酸钾标准溶液的配制和标定将高锰酸钾溶于1000mL水中，加热煮沸1h随时加水以补充蒸发损失。冷 却后在暗处放置 710

9、 天。然后用玻璃砂芯漏斗 (或玻璃漏斗加玻璃毛 ) 过滤。 滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。此溶液 c (1/5KmnO)约为/ L。准确称取于105C干燥至恒重的基准草酸钠(准确至，置于锥形瓶中，加水 20mL使其溶解，再加1+17的硫酸溶液30mL加热至75 85C，立即用高锰酸 钾溶液滴定，开始滴下的 1 2 滴高锰酸钾使溶液显红色，摇动锥形瓶，待红色 褪去，再继续滴入高锰酸钾溶液，直至溶液呈微红色且 30s 内不褪色时即为终 点。记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸钾溶液的浓度为c (1/5 KnO 4) = m x 1000 / x V) mol L (16 9)式中 m 称取的草酸钠

10、质量， g；V消耗的高锰酸钾溶液体积，mL1/2 NaC2O4 的摩尔质量， g/mol将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释 10倍，即得浓度 c (1/5 KnO4) = mol L 的高锰酸钾标准溶液。 二苯基碳酰二肼(二苯卡巴肼)和溴酚蓝溶于100mL95%乙醇中，贮于棕 色瓶内，有效期为六个月。二、水中阳离子的测定( 一) 总硬度的测定l 、原理钙离子和镁离子都能与EDTA形成稳定的络合物，其络合稳定常数分别为和。 考虑到EDTA受酸效应的影响，将溶液pH值控制为10时，钙、镁离子都与EDTA 完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的总量，即总硬度。2、主要试剂(1) 氨一氯化铵缓冲溶液

11、(pH= 10)称取氯化铵溶于200mL水中，加入570mL 氨水，用水稀释至 1000mL；(2) 三乙醇胺 1+l 水溶液；(3) 酸性铬蓝萘酚绿B(简称K-B)混合指示剂 称取1g酸性铬蓝K和萘 酚绿B置于研钵中，加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。(4) EDTA标准溶液 c(EDTA) =/L 或 c(1 /2EDTA) / L。3测定步骤取水样 ( 必要时先用中速滤纸过滤后再取样 ) 于 250mL 锥形瓶中，加 10mL pH=10的缓冲溶液，加入少许 K-B指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色 变为蓝色时即为终点，记下所消耗的 EDTA标准溶液的体积。水样的总硬度 X为X

12、= c (1 /2EDTA% V x 1000 / Vmmol/L (1617)式中c(1 / 2EDTA)取1/2EDTA为基本单元时的浓度， mol/L;V 1 滴定时消耗的EDTA容液体积，mLV 所取水样体积， mL。总硬度以 CaCO3 计时X = c(EDTA) x V x M(CaC0 x 1000 / V式中 M(CaC03)CaC0的摩尔质量，g/mol;c(EDTA)EDTA溶 液的浓度，mol / L。其余符号与式(16 17)相同。4注意事项(1) 水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加 2mLl+2 三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加

13、缓冲溶液前先加抗坏 血酸和巯基乙醇，再加1+2三乙醇胺3mL含锌较高时，须另行测锌，再从总硬 度中减去锌。(2) K-B指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取 1g干燥的酸性铬蓝K和干 燥的萘酚绿B混合并磨匀后溶于175mL水中即可。(3) 也可以用铬黑T为指示剂。配制方法是1g铬黑T指示剂加75mL三乙醇 胺再加25mL无水乙醇溶解后即可使用。该指示剂对钙的灵敏度不如 K-B混合指 示剂。(二) 钙离子的测定一一EDTA滴定法(HG/T5-150685)(1) 原理 溶液pH> 12时，水样中的镁离子沉淀为 Mg(0H2，这时用EDTA滴 定，钙则被EDTA完全络合而镁离子则无干扰。滴定

14、所消耗 EDTA勺物质的量即 为钙离子的物质的量。(2) 主要试剂氢氧化钾溶液 20 ； EDTA标准溶液 c(EDTA)=/ L;钙黄绿素酚酞混合指示剂。(3) 测定步骤 用移液管移取水样50mL必要时过滤后再取样)于250mL锥形 瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸 30s，冷却后加20%氢氧化钾溶液 5mL加少许混合指示剂，用 EDTA标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出 现紫红色时即为终点，记下所消耗的 EDTA标准溶液的体积。钙离子的含量 X为X =c(EDTA)x V2XX 1000 / V mg/L (1619)式中c(EDTA)EDTA溶 液的浓度，mol/ L;V 2滴

15、定时消耗EDTA溶液的体积，mLV 所取水样的体积， mL；钙离子的摩尔质量， g/mol。钙离子的含量若以CaCO计，则X = c(EDTA)X V2X M (CaCO3) X 1000 / V mg/L (1620)式中M(CaC03)是CaCO的摩尔质量/ mol);其余符号均与式(16 19)相同。(4) 注意事项 大于10mg/L的EDTM、大于6mg/L的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在 时，对测定有干扰，酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。 水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。 水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液pH 14,可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。 指示剂的用量以观

16、察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。(三) 镁离子的测定一一EDTA滴定法(HG/T5-1507 85)(1) 原理 由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量， 减去由本节中测得 的钙离子的 含量即得镁离子的含量。(2) 主要试剂 见硬度测定和钙离子测定。(3) 测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水样中镁离子的含量为X = C(EDTA)X( Vi2)xx 1000 / V mg/L式中c(EDTA) EDTA标准溶液的浓度，mol/ L;V 1滴定总硬度时消耗的标准溶液体积， mL；V 2滴定钙时消耗的标准溶液体积， mL；V 所取水样体积， mL；镁离子的摩尔质量， g/mol。

17、(4) 注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误 差较大；(四) 铁离子的测定邻菲罗啉分光光度法( ZB/TG7600190)1 主要仪器和试剂(1) 邻菲罗啉溶液 ；(2) 盐酸羟胺溶液 10 ；(3) 醋酸铵缓冲溶液 称取22g醋酸铵溶于100mL水中；(4) 其余与前法相同。2测定步骤(1) 绘制标准曲线 分别吸取浓度为/ mL铁标准溶液、mL于6只50mL 容量瓶中，各加2mol/L盐酸溶液5mL和 10%盐酸羟胺ImL,用水稀释至约40mL 混匀。2min后加邻菲罗啉2mL醋酸铵缓冲溶液5mL,加水至刻度，摇匀。用 3cm比色皿在分光光度计510 nm处，以一号

18、溶液为参比，测定各溶液的吸光度。 以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。(2) 总铁离子的测定 吸取水样于150mL锥形瓶中，加2mol/L盐酸溶液 5mL 10%盐酸羟胺溶液2mL加热煮沸数分钟，冷却后移入50mL容量瓶中，用 水稀释至约 40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。(3) 亚铁离子含量的测定 吸取水样于50mL容量瓶中，加2mol/L盐酸溶 液5mL用水稀释至约40mL加邻菲罗啉2mL和醋酸铵缓冲溶液5mL,稀释至刻 度，摇匀。测定其吸光度。3 计算水样中总铁离子(或亚铁离子)的含量X为X = ax 1000 / V mg /L (16 29)式中

19、a 从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数， mg；V 所取水样的体积， mL。或者求回归方程 见式(1623)、 (1624)、 (1625) 计算水样中铁离子的含 量。(五) 锌离子的测定一一EDTA络合滴定法1 原理锌离子与EDTA生成络合物的稳定常数为，为了避免钙、镁离子的干扰，应 控制pH值为5 6,用EDTA标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰测定，可 用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。2 主要仪器和试剂(1) 微量滴定管 5mL 或 10mL；(2) 醋酸一醋酸钠缓冲溶液 pH =，称取200g醋酸钠(NaAc 3H0)溶于150mL 水中，再加9mL冰醋酸，用水稀释至1000mL(3

20、) 二甲酚橙指示剂溶液 %；(4) 柠檬酸三钠溶液 3 ；(5) EDTA 标准溶液 L。3 测定步骤准确移取100mL经中速滤纸过滤后的水样于 250mL锥形瓶中，加入10%氟 化钾4mL用2mol/L盐酸和2mol/L氢氧化钠调节水样pH值至67加醋酸 醋酸钠缓冲溶液20mL加热至3035C。取下后加柠檬酸三钠溶液10滴和 二甲酚橙溶液68滴，立即用0. 01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液由红色变 为黄色时即为终点，记下所消耗 EDTA勺体积。水样中锌的含量X为X = c(EDTA) x ViXX 1000 / V mg /L (16 32)式中c(EDTA) EDTA标准溶液浓度，

21、mol/L;V1滴定时消耗的EDTA溶液体积，mLV被测水样的体积， ml；Zn的摩尔质量，g/mol。4 .注意事项(1) 含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加 10%酒石酸 2mL、10% 氟化钾2mL再加40%氢氧化钠4滴使pH值为9,加pH=的醋酸一醋酸钠缓冲 溶液10mL其余步骤不变。(2) 该法测定的是可溶性锌，若水样不经过滤，加 510 滴 2mol/L 盐酸酸 化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量，故不溶性锌含量=总锌含量一可溶性锌含量(3) 水中铝离子浓度小于 1mg/L 时可不加柠檬酸三钠。(4) 所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定(一)氯离子

22、的测定氯离子含量是水质分析中一项重要的测定。 对于不同的水样和不同的测定方 法，存在的干扰也不同，有时还必须进行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在10100mg/ L范围内，可采用银量法(莫尔法)，也可采用 汞量法。凡是直接或间接地利用化学反应Ag +C1 = AgCI J 进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1 原理用标准AgNO溶液滴定水样中的氯离子形成 AgCl沉淀，以铬酸钾为指示剂， 当C沉淀完毕后，Ag+< Cr042形成红色沉淀+ 22Ag +Cr04 = AgCr04 J (红色)指示终点的到达。根据AgNO啲用量可算出C1的浓度。2主要试剂和

23、仪器(1) AgNQ标准溶液 c(AgN0 3) =/L。(2) K2CrQ溶液 5 %水溶液；(3) Cu(N03)2溶液 2 %水溶液。3水样的预处理若被测水样中含有 5mgL 以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在100mL水样中加入6滴2%的Cu(NG)2溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀， 过滤后再进行测定。4测定步骤(1) 吸取100. 0mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂，用/L NaOH 和/ L HNO溶液调节水样的pH值,使酚酞由红色刚变为无色。再加入5%的&CrQ 溶液lmL,用AgNO标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的AgNO标准溶液的 体积

24、 Vl (mL)。(2) 用100mL蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做空白试验，所消耗的AgN0标准溶液的体积 V0 (mL) 。5计算水中C1含量X = (V 1 - Vo) xcXX 1000 / Vmg/L式中V i测试水样时消耗的AgNO体积，mLVo 空白试验消耗的 AgNO体积，mLc AgNO标准溶液的浓度，mol/L;V 水样的体积， mL；C1 的摩尔质量， g/mol。6注意事项和说明(1) 莫尔法测定C1必须在pH10.5的溶液中进行，最好pH值控制在。 若酸度过大，Cr042与H形成HCrQ、H2Cr04，不能形成红色的AgCrQ沉淀，不 能指示终点。若碱性太强，会水解

25、成AgOH甚至形成AgO沉淀。如果水样中 含有NH+，在强碱性下转变为NH,它能和形成Ag(Nf八Ag(NH»2+等络离 子，也使测定产生较大的正误差。(2) 当AgNO将C1全部沉淀后，并不是立即和&CrQ形成沉淀而准确指示终 点，而是继续消耗一定量的 AgN0后，才能形成红色的 AgCrQ沉淀。这多余消 耗的AgN0的量和水样的体积、AgNO的浓度、pH值、ICrQ的浓度及加入量有关。 空白试验中消耗的AgN0量就是测定这多余消耗的 AgNQ的量。因此，空白试验 和测试水样的条件与过程应一致。(3) 由于滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与Ag+生成难溶性盐

26、的阴离子如PQ3-、CQ2、Br、S2032、9及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的氢氧化物沉淀的金属离子如Fe3+、MF等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂处理，特别要注意水质 稳定剂中po3-的干扰。对于po3-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用 以KSCN滴定过量的人広以FeNH(S04)2为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附 指示剂指示终点的法扬司法。(4) 若水样含亚硫酸盐、硫离子 5mgL 以上，取样后要加 lmL 30 H202， 再用NaOh溶液和HN0溶液调节pH值，加指示剂后用AgNO容液滴定。汞量法对于C含量较低的试样，其灵敏度、

27、准确度都比银量法好，尤其是对于含 PO3-、C02的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终 点的判断也比银量法易于掌握。1 测定原理Hg 2+与 C1 会发生一系列的络合反应：Hg 2+ +C1 = HgCl+HgCl +CI = HgCbHgCl 2+C1 = HgCU- 2HgCI 3 +C1 = HgCk其中HgCb为最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(N®2标准溶液滴定试样中的C1 一旦Hg(NO)2过量，Hg*立即与指示剂二苯卡巴肼生成紫色络合物而指示 终点的到达。2主要试剂与仪器(1) Hg(NO 3)2标准溶液 cl 2Hg(N03) 2 = L。(

28、2) 二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂 二苯卡巴肼和 005g 溴酚蓝溶于100mL9%的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月3测定步骤(1) 根据水样中Cl含量的多少取到100ml水样，并用水稀释至100ml，加10 滴二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂，用 L 的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变 为绿色，再过量 10 滴硝酸溶液，此时溶液应呈淡黄色，然后用Hg(NO3) 2标准溶液缓慢滴定，直到溶液出现不消失的淡紫色为终点。(2) 用 100ml 水代替水样，按上述步骤做空白试验。4计算水样中氯离子含量 X 按下式计算：X =(Vi V0)x c XX 1000/V mg/L式中 V 1滴定水样时消耗的硝酸汞标

29、准溶液的体积，mL；V0空白实验中消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mLc硝酸汞标准溶液的浓度11北Hg(NO ); , mol/L;V水样的体积，mLC1的摩尔质量，g/mol。5、注意事项和说明(1) 配制硝酸汞标准溶液时，必须保持适当的酸度，每升标准溶液须加入的 硝酸。(2) 由于本法是在酸性条件(Ph二下进行测定的，因而 PQ3-、CC32等弱酸根 和Fe3+等阳离子不干扰测定。但 Br、I 仍干扰测定。(3) C1 与Hf之间有一系列的平衡存在，因此被测水样中的C1浓度应尽量和标定 Hg(NQ3) 2的基准溶液的 Cl 浓度相近，以免产生较大的误差。一般讲，水 样中C1的浓度在10100m

30、g/L最合适。低于10m/L可采取浓缩的办法或用 其他仪器分析的方法。高于 100mg/L 时可减少水样的体积或用较浓的硝酸汞标 准溶液滴定。(4) CI 与HgT的反应还受到离子强度的影响，因此，在滴定过程中，溶液的 体积应保持在 100± 20ml 之内。(二) 碱度1 原理 以酚酞为指示剂， 用标准盐酸溶液滴至酚酞变色， 此时完成了下列反应：OH +Hf= HOC0 32+Hf= HC0由此测得的碱度称为酚酞碱度。 然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完 成了下列反应：HC0 3+ H+= H2CO 由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又

31、称为总碱度。2主要试剂与仪器(1) 酚酞指示剂 称酚酞溶于 30mI 无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释 至 100mI。(2) 甲基橙指示剂 称甲基橙，溶于 100mI 蒸馏水中。(3) 盐酸标准溶液c(HCI) = L。3测定步骤(1) 取透明的水样(若水样浑浊必须过滤)，放入250mL锥形瓶中，加酚酞指 示剂23滴。若呈红色，则用/ L的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐 酸的用量 P(mL)。(2) 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水 样中加 12 滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总 用量 T(mL)。4碱度的计算酚酞碱度 X 1

32、= P x cX 1000/V mmol /L 甲基橙碱度 X 2 = T x ex 1000/V mmol 儿式中 c 盐酸标准溶液浓度， molL；V 水样的体积， ml；P 滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积， ml；T 滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积， ml。5氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐的计算(1)当P= T时，即酚酞褪色后再加入甲基橙时，甲基橙呈橙色，则这种水样中只有氢氧化物。其含量以氢氧化钠计，则X2 =Px cxx 1000/V mg L(2) 当 P = T/2 时，则这种水样中只含有碳酸盐。其含量以碳酸钠计，则X2 =Tx cxx 1000/VmgL(3) 当 P>T2 时

33、，则水样中含有氢氧化物和碳酸盐。氢氧化钠的含量X1 = (2P- T )x cxx 1000/V mg L碳酸钠含量X2 =2x(T - P )x cxx 1000/V mg L(4) 当 P<T2 时，则水样中含有碳酸盐和重碳酸盐。碳酸钠含量X2 =2x Px cxx 1000/VmgL重碳酸钠含量X3 =(T -2 x P)x cxx 1000/V mg L(5) 当P= 0时，即酚酞滴入水样，呈现无色，而滴入甲基橙时呈黄色，则 水样中只含有重碳酸盐。重碳酸钠含量X3 =TX cxx 1000/Vmg /L以上各式中 NaOH摩尔质量，g/mol;1/2NaCO 摩尔质量；g/mol

34、;NaHCC摩尔质量，g/mol。其余各符号与碱度计算各式中说明相同。6注意事项和说明(1) 酚酞变色的前后，被测水样中含有CQ2与其共轭酸HCGT,或者含有HC0 与其共轭酸HC0,这都构成了缓冲体系，其pH值在滴定时变化不大，突跃很 小，变色过程不敏锐，因此，在此变色点必须充分振荡，滴定速度要慢。(2) 酚酞指示剂可用甲酚红百里酚蓝混合指示剂替代，变色比酚酞敏锐。 但再用甲基橙作指示剂滴定时，必须重新吸取水样。(3) 甲基橙指示剂可用甲基红溴甲酚绿混合指示剂代替。(4) 用pH计也可指示终点。酚酞碱度的终点应控制 pH=，甲基橙变色点应 控制pH=。(三) 、总硬及硫酸根的测定(EDTA商

35、定法)本方法适用于循环冷却水和天然水中SQ2-的测定，水样中SO2-含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。1、原理：水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子在 氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。2、仪器：锥形瓶 、移液管、电炉、滴定管(酸式) 。3、药品：( 1 )、 1+1 盐酸溶液(2)、溜黑T乙醇溶液：称取铬黑T和盐酸羟胺，磨细，溶于100ml95%勺乙醇中，储于棕色滴瓶中。(3) 、氨-氯化铵缓冲溶液(PH=:称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加 250 氨水，用水稀释至 100ml。(4) 、L BaCb溶液：称取氯化钡(BaCl22HO)溶于10

36、0ml水中，移入1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。( 5)、L MgCl2 溶液:称取氯化镁溶于少量水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀 释至刻度。(6) 、L EDTA标准溶液。4、分析步骤:( 1 )、水样勺测定吸取经中速滤纸过滤勺水样 50ml 至 250ml 锥形瓶中，加入三滴 1+1 盐酸溶 液，在电炉上加热微沸半分钟，再加入 10 L BaCl 2 溶液微沸 10 分钟，冷却 10 分钟后，加入 L MgCl2 溶液， 10ml 氨- 氯化铵缓冲溶液， 610 滴铬黑 T 指示剂， 用L EDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点 。V( 2)、水中硬度勺测定吸取经中速滤

37、纸过滤的水样 50ml,加10ml氨-氯化铵缓冲溶液(PH=, 6-10 滴铬黑 T 指示剂，用 mol/L EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色。 V2总硬 x (mg/L)(以 CaC为计)二(Mk 匕 xx 1000) /V 水w(3) 、BaCb、MgC2消耗EDTA标准溶液体积：准确吸取10ml L BaCl2溶液，5ml L MgCb溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用L EDTA标液滴至纯蓝色V3水样中SQ2-含量x (mg/l):x=96 x( V2+V3-V4) x Mx 1000/V（四）、铜离子的测定一、分子吸收光谱法本方法适用于工业循环冷却水中铜含量/ L的测定，也适用于各种工业

38、用 水及生活用水中铜的测定。1 方法提要 分子吸收光谱法的基本原理：具有不同分子结构的各种物质，对电磁辐射 显示选择吸收的特征。分子吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性 吸收的特征而建立起来的分析方法。根据国际标准ISO的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分 （即电 磁波长为200380nm 380780nm）的吸收光谱。分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为 很多化合物或衍生物在可见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测 物浓度的关系符合朗比尔定律：A=k- b c式中A吸光度；k吸收系数；b光路长度；c 溶液中待测物浓度。当光路长度b与吸收系

39、数k一定时，吸光度A与溶液中待测物浓度c成正 比。利用此定律可进行定量分析。铜在氨性溶液中（pH8铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合 物：该络合物在波长440nm处有最大吸收，可测量吸光度，以确定铜的含量。2 试剂和材料 硝酸。 四氯化碳。 氨水： 1+1 溶液 硫酸铜。 乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液 (1) ：称取乙二胺四乙酸二钠盐 (CioH4N2ONa 2H2O)，柠檬酸铵(NH+) 3C6H5O7，溶于水并稀释至 100mL 力口 4 滴 甲酚红指示液，用氨水溶液调至 Ph=8& 5(溶液由黄色变为浅紫色。 乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬蘸铵溶液(II):称取20g乙二胺

40、四乙酸二钠盐， 40g 柠檬酸铵 (NH+) 3C6H5O7 溶于水，并稀释至 1000ml。 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液: 2gL 溶液。称取二乙基二硫代氨基甲酸 钠(C 5H°NSNa 3H20)溶于水，并稀释至100mL用棕色瓶贮存，放于暗处可用 两星期。 氨水一氯化铵缓冲溶液(PH=:称取氯化铵(NH4C1)70g,溶于适量水中，加氨水48mL稀释至1000mL、 淀粉溶液: 5gL 溶液。使用前制备。 铜标准溶液(1):含有铜(Cu)。称取硫酸铜溶于水中，加浓硝酸，移人1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。铜标准溶液(I):含有铜(Cu)。取铜标准溶液(1)于

41、500mL容量瓶，加 浓硝酸，用水稀释至刻度，摇匀，备用。甲酚红指示液: L 乙醇溶液。3仪器和设备 分光光度计。 具塞分液漏斗：125mL活塞以硅油为润滑剂。 具塞比色管: 50mL。4试样的制备取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻 加硝酸于样品中。每1000mL样品加入浓硝酸，摇匀。5 分析步骤(1) 工作曲线的绘制分别吸取铜的铜标准溶液(II),于分液漏斗中，加水至50mL加乙二 胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液 (1) ，加 4 滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由 红色经黄色变为浅紫色(pH= 88. 5)，加二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀， 静置5min,加四氯化

42、碳用力振荡2min,静置分层后在1h内进行测定。吸干漏 斗颈管内壁的水分后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有 机相移人10mm勺吸收池内，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后,与相对应的铜含量绘制标准曲线。(2) 试样测定 试样预处理a.对含悬浮物及有机物极少的试样，可取酸化后的试样(见“试样的制备”) 于高型烧杯中，加2. 0mL浓硝酸，盖上表面皿。手电炉上加热微沸 10min,冷 却。b .对含悬浮物及有机物较多的试样，可取50. 0mL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加 5. 0mL浓硝酸，盖上表面皿。于电炉

43、或电热板上加热消解近干, 稍冷, 用水冲洗杯壁及表面皿, 继续加热消解, 蒸至近干，冷却后，加水约20mL,加热微沸3min，冷却。 测定将进行预处理后的试样溶液移人分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤按“工作曲线绘制中”从“加5. 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作,直至测量吸光度。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜 含量。 空白试验用50. OmL水代替试样，以下步骤按“工作曲线的绘制”中从“加5. 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。6 .分析结果的表述算:以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量P(mg/ L)按式(14 18)计mP =

44、v式中7m 由工作曲线查出的铜含量，mgV 试样的体积，mb.允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 8所列允许差铜含量室内允许差室间允许差以下8.说明二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法本方法适用于含量大于 0. 05mg/ L时，不含悬浮物工业循环冷却水中 铜的测定。当试样体积为25mL,吸收池为20mm寸，本方法的最低检出浓度为/ L, 检出上限为2. 4mg/ L;当试样体积为10mL,而将其稀释为 25mL时，检出 上限可提咼到/ L铜。(1) 方法提要在氨性溶液中(pH89. 5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕 色络合物，采用淀粉溶液作稳定剂，直接用水相于波长440nm处

45、测量吸光度。(2) 分析步骤 工作曲线的绘制吸取 lmL0 . 005mg!同的铜标准溶液 0. 00mL, 1. 00mL, 2. 00mL, 4. 00mL, 6. 00mL, 10. OOmL, 12. 00mL于 50mLM塞比色管中，加水至25mL,加入5. OmN二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液(II ) , 5mL氨一氯化铵缓冲溶液，1. OmL淀粉溶液，5. Om匚乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释 至50ml刻度，充分摇匀，10min后，用20mn吸收池，于440nm处，以蒸馏水 作参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准 曲线。 测定直接

46、取酸化后的水样 (见“试样的制备”)25mL于50mL比色管中。以下步骤按工作曲线绘制从“加入5. OmL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样吸光度减去空白试验的吸光 度后，从工作曲线查出相应的铜含量。(3) 分析结果的表述以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量卢(mg/ L)按式(14 19)计v式中m 由工作曲线查出的铜含量，mgV试样的体积， mb(4) 允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 9所列允许差表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法测铜离子的允许差单位：mg/L铜含量室内允许差室间允许差(五)、磷含量的测定本方法可测定工业循环冷却水中正磷酸盐、总

47、无机磷酸盐(正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐）、总磷（正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之 和称为总磷）的含量。一 3本方法适用于含PO50mg/L的工业循环冷却水中磷含量的测定。正磷酸盐含量的测定1方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏 血酸还原成磷钼蓝，于710 nm最大吸收波长处测量吸光度。反应式为：KsbOC4H4O6HPMiQ。- + 24NH4+ + 12H2Q12 ( NH) 2MO + HPQ- + 24H+C6HQHPMiQ。 ' H3PQ 1OMQ MQQ2. 试剂和材料 磷酸二氢钾。 硫酸溶液：1 + 1。 抗坏血酸溶液：2

48、0g/L。称取10g抗坏血酸，精确至0.5g,称取乙二胺四乙酸二钠（Cl0HO8NbNa2 -2H20）, 精确至，溶于200mL水中，加入甲酸用水稀释至500mL混匀，贮存于棕色瓶中 （有效期一个月）。 钼酸铵溶液：26g/ L。称取13g钼酸铵，精确至，称取酒石酸锑钾（KSbOCH061/2H20），精确至， 溶于200mL水中，加入230mL（1+1）硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至 500mL 混匀，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。 磷标准溶液： lmL 含有 05mgP043 。称取预先在100105C干燥并已质量恒定的磷酸二氢钾， 精确至0. 0002g, 溶于约500mL水中，定

49、量转移至II容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 磷标准溶液：ImL含有。取PO43-500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。3 .仪器和设备带有厚度为 Icm 的吸收池的分光光度计。4 .分析步骤（1）工作曲线的绘制分别取0 （空白），/ mLP0的磷标准溶液于9个50ml容量瓶中， 依次向各瓶中加入约25mL水，钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度， 摇匀，室温下放置10min。在分光光度计7IOnm处，用Icm吸收池，以空白调零 测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO3量（卩g）为横坐标绘制工作 曲线。（2）试样的制备现场取约250ml实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于 500

50、mL烧杯中即制成 试样。（3）测定从试样中取试验溶液，于50mL容量瓶中，加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液， 用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置IOmin。在分光光度计710nm处，用Icm吸 收池，以下加试验溶液的空白调零测吸光度。5、结果计算以mg/L表示的试样中正磷酸盐（以PO3计）含量（p 1）按下式计算：V 1式中 m i从工作曲线上查得的以卩 g表示的PCh'量；Vi 实验溶液的体积，ml。所得的结果应表示至两位小数。6、允许差两次平行测定结果之差不大于 L,取算术平均值为测定结果。二、总无机磷酸盐含量的测定1. 方法提要在酸性条件中，实验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸

51、盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于 710 nm最大吸收波长处测量吸光度。反应式同“正磷酸盐含量的测定”。2 .试剂和材料同“正磷酸盐含量的测定”所用试剂和下列试剂。 氢氧化钠溶液：120mg/L,称取30g氢氧化钠，精确至，溶于250ml水 中，摇匀，贮存于塑料瓶中。 硫酸溶液：1+3。 硫酸溶液：I+35。 酚酞指示液：1 %乙醇溶液。3 .仪器和设备同“正磷酸盐含量的测定”所用仪器和设备4.分析步骤(1) 工作曲线的绘制同“正磷酸盐含量的测定” 。(2) 测定从试样中取试样溶液于 50ml 容量瓶中，加人 (1+3) 硫酸溶液，用水调整容 量瓶中溶

52、液体积至约25ml，摇匀，置于已煮沸的水浴中 15mi n,取出后流水冷 却至室温。用滴管向容量瓶中加 1 滴酚酞溶液，然后滴加氢氧化钠溶液至溶液 显微红色,再滴加 (1+35) 硫酸溶液至红色刚好消失。加入钼酸铵溶液,抗坏血 酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处,用 lcm 吸收池,以不加试验溶液的空白调零测吸光度。5 结果计算 以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐(以PC43计)含量(p 2)按下式计算：p 2 = m 2/V 2式中m2从工作曲线上查得的以卩g表示的PCI3量；V 2移取实验溶液的体积。 以 mg/L 表示的试样中三聚磷酸钠 (Na5

53、P3O1C) 含量 ( p 3) 按下式计算：p 3 = x( mN 2 - m 2/V 1)式中 一一系PC43换算为三聚磷酸钠的系数。 以 mg/L 表示的试样中六偏磷酸钠 (NaPO3) 6 含量 ( p 4) 按下式计算：p 4 = x( mN2 - mVi)式中一一系PC43换算为六偏磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。6允许差两次平行测定结果之差应符合表 151 的规定。表 151 总无机磷酸盐含量测定的允许差总无机磷酸钠含量P(mg/L)允许差p( mg/L)VVV取算术平均值为测定结果。三、总磷含量的测定1. 方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化

54、为正磷酸盐， 正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝， 于710nm最大吸收波长处测定吸光度。反应式同“正磷酸盐含量的测定”。2、试剂和材料同“正磷酸盐含量的测定”第 2条和40g/L过硫酸钾溶液：称取20g过硫 酸钾，精确至，溶于500ml水中，摇匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。3、仪器和设备同“正磷酸盐含量的测定”第 3条。4、分析步骤(1) 、工作曲线的绘制。同“正磷酸盐含量的测定”第 4条。(2) 、测定从试样中取从试样中取试样溶液于100ml锥形瓶中，加人(1+35)硫酸溶液，过硫酸钾溶 液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约 25ml，置于可调电炉上缓缓煮沸15min至 溶液近干为止。定量转移至50ml容量瓶中。加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置 10min。在分光光度计710nm处，用lcm吸 收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。5、结果计算(1) 、以mg/L表示的试样中总磷(以PQ3计)含量(p 5)按下式计算：P 5 = m 3/V 3(2) 、以m