《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2021）的实验室方法验证

1、水质化学需氧量的测定重铬酸盐法（HJ 8282021）的实验室方法验证水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ 8282021的试验室方法验证5168202104-0146-03Method Verification in Laboratory of Water Quality-Determination ofthe Chemical Oxygen Demand-Dichromate Method HJ828-2021ZHANG Xiao LI WenmingXian Environmental Sanitation Scientific Research Institute，Xian Shaanx

2、i 710000Abstract： Chemical oxygen demand COD is one of the indicators of total emission control in our country. It reflects the degree of contamination by reducing substances in water. This paper mainly validated the method of "Determination of Chemical Oxygen Demand of Water Quality by Dichrom

3、ate Method" HJ 8282021. The results showed that the detection limit of the method was 4mg/L， which was equal to the detection limit given by the method. Six parallel samples of the self-control sample 2021117 30.2+1.9mg/L and the self-control sample 2021116 224+8mg/L were determined. The relati

4、ve standard deviations were 2.6% and 3.1% respectively， which were within 5% of the method requirements and met the method requirements. The relative errors were 1.2 and 2 respectively， which met the method requirements.Keywords： COD;method verification;method check limit水中化学需氧量COD是衡量水质污染程度的指标之一1。我国

5、水质COD测定的国家标准方法水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法GB 119141989公布于1989年，由北京市化工讨论院起草。2021年进行了第一次修订，原水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法GB 119141989作廢。新的水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HJ 8282021主要进行了以下改良：第一，将取样体积减半，削减样品测定过程带来的环境污染;第二，将硫酸汞由固体改为溶液的形式对氯化物进行掩蔽，操作更简便;第三，将硫酸汞的加入量由0.4g修改为可依据样品中氯离子的含量按比例加入，加入前可进行氯离子含量测定或粗略判定，从而削减有毒物质硫酸汞的使用。修订后的方法精确度与周密度均到达要求，通

6、过削减取样量，对环境的污染程度降低2。1 试验1.1 试验原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。1.2 试剂与仪器1.2.1 试剂。除非另有说明，试验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为新制备的蒸馏。硫酸H2SO4，=1.84g/mL，优级纯;重铬酸钾K2Cr2O7：基准试剂，取适量重铬酸钾在105烘箱中枯燥至恒重;硫酸银Ag2SO4;硫酸汞HgSO4;硫酸亚铁铵;邻苯二甲酸氢钾;七水合硫酸亚铁;硫酸溶液：1+9V/V;重铬酸钾

7、标准溶液;硫酸银-硫酸溶液;硫酸汞溶液，=100g/L;硫酸亚铁铵标准溶液;邻苯二甲酸氢钾标准溶液;试亚铁灵指示剂。1.2.2 仪器。智能COD石墨回流消解仪，酸式滴定管，分析天平。1.3 试验步骤取10.0mL水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液、重铬酸钾标准溶液5.00mL和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。从冷凝管上端缓慢加入15mL硫酸银-硫酸溶液，不断旋动锥形瓶使之混合匀称。自溶液开始沸腾起保持微沸回流2h。回流冷却后，自冷凝管上端加入45mL水冲洗冷凝管，使溶液体积在70mL左右，取下锥形瓶。溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红

8、褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体积V1。取自控样2021117保证值及不确定度为30.2±1.9mg/L和自控样2021116保证值及不确定度为224±8 mg/L进行了六次平行样测定。 1.4 数据处理及计算公式CODcrO2mg/L=V0-V1×C×8 000×fV2 1式中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/L;V0表示空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积mL;V1表示水样测定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积mL;V2表示水样的体积mL;f表示样品稀释倍数;8 0001/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。2 试验

9、结果2.1 方法检查限、测定下限根据环境监测 分析方法标准制修订技术导则HJ 1682021附录A方法特性指标确定方法3。方法检出限的一般确定方法为滴定法，依据所用滴定管产生的最小液滴的体积来计算，计算公式为：MDL=kV0M1/V1M0 2式中，为被测组分与滴定液的摩尔比;为滴定液的质量浓度g/mL;V0为滴定管所产生的最小液滴体积mL;M0为滴定液的摩尔质量g/mol;V1为被测组分的取样体积mL;M1为被测项目的摩尔质量g/mol;当一次滴定时，k=1，当为反滴定或间接滴定时，k=2。MDL=kV0M1/V1M0=2×1M0×CNH42FeS042M0×10

10、×0.05×8=2×1×0.0510×0.05×8=4mg/L 3水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HJ 8282021给定的检出限为4mg/L，本次试验测定的检出限为4mg/L，等于标准规定，能满足标准方法的要求。以4倍检出限作为测定下限，所以本试验的测定下限为16mg/L，与标准的标定值相等，符合标准方法的要求。2.2 方法周密度、精确度测试数据对自控样2021117保证值及不确定度为30.2±1.9mg/L和自控样2021116保证值及不确定度为224±8mg/L進行了平行样测定。结果如表1所示见原始数据。周密度主要是以相对标准偏差来表示，对于同一水平浓度进行六次平行测定，计算其相对标准偏差。精确度是由相对误差来表示，对某一浓度或者含量水平有证标准物质/标样内进行测定，计算相对误差。由上表可知相对标准偏差为2.6%和3.1%，符合水和废水监测分析方法第四版国家环境爱护总局2021中给定的值小于5%。精确度的相对误差都在参考范围内。3 结论水质 化学需氧量的测