仪器分析复习资料

1、仪器分析复习资料（背诵）一、填空题1 .色谱分析方法的分类：按流动相的物态分为：气相色谱法、液相色谱法、超临界流体色谱法；按固定相的物态分为：气-固色谱法、气-液色谱法、液固色谱法和液液色谱法。按固定相使用的形式分为柱色谱法、纸色谱法、薄层色谱法。按分离过程的机制分为：吸附色谱法、分配色谱法、离子交换色谱法和排阻色谱法。2 .红外光谱原理：红外吸收光谱又称为分子振动转动光谱。分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光谱，而只能得到分子的振动-转动光谱，这种光谱称为红外吸收光谱。3 .色谱柱效能的含量：塔板数 n n 和塔板高度 H

2、 H。4 .PH 电极的变化及浓度变化： 离子选择性电极是一种以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。pH 玻璃电极，就是具有氢离子专属性的典型离子选择性电极。A.A.指示电极： 在原电池中， 借以反映离子活度的电极。 即电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测离子活度。B.B.工作电极：在电解池中，发生所需要电极反应的电极。C.C.参比电极：电极电位稳定且已知，用作比较标准的电极。电化学分析中常用的参比电极是：SCE 和 Ag/AgCl 电极。但实际上，AEMW0,跨越玻璃膜仍有一定的电位差，这种电位差称为不对称电位（AE 不对称），它是由玻璃膜内外表面情况不完全相同而产

3、生的。5 色谱通用检测器（气相、液相.）气相：A A、浓度型：热导检测器、电子捕获器 B B、质量型：氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器（热电子、氢火焰）液相：紫外光度检测器、荧光检测器、示差折光检测器、蒸发光散射检测器、电导检测器（四光+电导）。6 原子吸收测样条件：a、光源发射线的半宽度小于吸收线的半宽度 b、发射线的中心频率与吸收线的中心频率相重合。7 原子吸收空心阴极灯的操作条件（3 个空）能辐射锐线、能辐射待测元素的共振线并且具有足够的强度确保有足够的信噪比、辐射的光强度必须稳定且背景小。8 石墨炉原子化器操作（原子吸收中）：干燥、灰化、原子化和净化。9 9 电池的表示方法（阳极）C

4、uCuSO4（0.02mol/L）iiAgNO3（0.02mol/L）Ag（阴极）电动势：E 电池=右七左二、选择题1 色谱分析的长度改变一一峰高度的变化：固然增加柱长可使理论塔板数增大，但同时使峰宽加大，分析时间延长。2 对分离度影响最大的因素（色谱分析）：分离度是柱效能、选择性影响因素的总和，故可用其作为色谱柱的总分离效能指标。组分的保留时间和色普法的峰底宽度。3 原子吸收测定燃烧器高度调定的目的：由于元素自由原子浓度在火焰中随火焰高度不同而各不相同，在测定时必须仔细调节燃烧器的高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以期得到最佳的灵敏度。4 离子选择性电极的选择性系数作用：Ki,

5、j 为干扰离子 j 对欲测离子 i 的选择性系数。其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度 ai 与干扰离子活度 aj 的比值：Ki,j=ai/aj。选择性系数可以判断电极选择性的好坏，粗略估计干扰离子对测定所带来的误差。5 液相色谱梯度淋洗的作用：其基本原理为流动相由几种不同极性的溶剂组成，通过改变流动相中各溶剂组成的比例改变流动相的极性，使每个流出的组分都有合适的容量因子 k,并使样品种的所有组分可在最短时间内实现最佳分离。（使分离时间缩短、分辨能力增加、降低最小检出量、提高量分析的精度）6 原子吸收两种原子化器异同：分为火焰原子化器和非火焰原子化器：火

6、焰原子化器：由喷雾器、雾化器、燃烧器及供气系统四部分组成，按照燃烧的燃气与助燃气的比例不同，可将火焰分为三类：1）中性火焰（2）富燃性火焰：（3）贫燃性火焰非火焰原子化器：无火焰原子化器，是利用电热、阴极溅射、等离子体或激光等方法使试样形成基态自由原子。（前者具有简单、快速，对大多数元素有较高的灵敏度和较低的检出限。后者具有较高的原子化效率、灵敏度和更低的检出限）7ph 电极的不对称电位？的产生：它是由玻璃膜内外表面情况不完全相同而产生的。8 分子量不同的如何选择色谱柱：（1）气液色谱一一分离易挥发、受热稳定的物质（2）正相色谱分离极性亲水性化合物（3）反相色谱一一分离疏水性化合物（4）离子交

7、换色谱离子型化合物（5）凝胶色谱一一分离相对分子量高的化合物，常用于鉴定聚合物（6）气固色谱一一分离气体烧类、永久性气体（7）液固色谱极性不同的化合物、异构体Hplc：体积大的分子不能渗透到孔穴中去而被排阻，较早地被淋洗出来；中等体积的分子部分渗透；小分子可完全渗透入内，最后洗出色谱柱。9 不同色谱的分离原理（气一一液、气一一固）书 P9 页知识扩充：离子交换色谱法（IEC）此法是利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种分离分析方法。凡在溶液中能够电离的物质，通常都可用离子交换色谱法进行分离。它不仅适用无机离子混合物的分离，亦可用于有机物的分离，例如氨基酸、核酸、蛋

8、白质等生物大分子。因此，应用范围较广。离子交换色谱法是利用不同待测离子对固定相亲和力的差别来实现分离的。离子色谱法（IC）离子色谱法是由离子交换色谱法派生出来的一种分离方法。通过分离柱后的样品再经过抑制柱，使具有高背景电导的流动相转变成低背景电导的流动相，从而用电导检测器可直接检测各种离子的含量。这种色谱技术称为离子色谱。离子对色谱法原理：离子对色谱法是将一种（或数种）与溶质离子电荷相反的离子（称对离子或反离子）加到流动相或固定相中，使其与溶质离子结合形成蔬水性离子对化合物，从而控制溶质离子保留行为的一种色谱法尺寸排阻色谱法：尺寸排阻色谱法又称凝胶色谱法，主要用于较大分子的分离。与其他液相色谱

9、方法原理不同，它不具有吸附、分配和离子交换作用机理，而是基于试样分子的尺寸和形状不同来实现分离的在正相色谱中，固定相的极性大于流动相的极性，组分在柱内的洗脱顺序按极性从小到大流出，用来分离中等或较强极性的样品。在反相色谱中，固定相是非极性的，流动相是极性的。组分的洗脱顺序和正相色谱相反，极性大的组分先流出，极性小的组分后流出，用来分离非极性、弱极性样品。从色谱流出曲线上可以得到许多重要信息（1）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少个数.（2）根据色谱峰的保留值（或位置），可以进行定性分析.（3）根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析（4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分

10、离效能的依据.（5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（和流动相）选择是否合适的依据.三、名词解释红移和蓝移一一由于原子或取代基的取代效应引起吸收带向长波方向移动，称为红移；而吸收带向短波方向移动，称为蓝移。选择因子（“）一一在相同色谱条件下，第二个组分与前面相邻组分的调整保留值之比。分配系数：在一定温度下，当组分分配达到平衡时，组分在固定相与流动相中浓度之比。担体：一种化学惰性、多孔性的固体颗粒。它的作用是提供惰性表面，用以承担固定液，使之以薄膜状态分布在其表面上。固定液：高沸点难挥发的有机化合物。迟滞效应：对同一活度值的离子试液，测出的电位值与电极在测定前接触的试液成分有关的这种现象。梯度淋

11、洗： 流动相由几种不同极性的溶剂组成， 通过改变流动相中各溶剂组成的比例改变流动相的极性，使每个流出的组分都有合适的容量因子 k,并使样品种的所有组分可在最短时间内实现最佳分离。基线：是柱中仅有流动相通过时，检测器响应讯号的记录值，即图中 Ot 线.稳定的基线应该是一条水平直线死时间；不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间保留时间：试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间死体积：指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和.分配系数：分配系数指在一定温度和压力下，组分在固定相和

12、流动相之间分配达平衡时的浓度之比值分配比：分配比又称容量因子，它是指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比塔板理论：最早由 Martin 等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精微塔，沿用精微塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引人理论塔板数作为衡量柱效率的指标。四、解答题1、色谱法分析的分析范围和基本原理：分析范围：应用于气体试样的分析，分析易挥发或可转化为易挥发物质的气体和固体，不仅可分析有机物，也可分析部分无机物。沸点 500 以下，热稳定性良好，相对分子质量 400 以下的物质。对于难挥发和热不稳定物质不适用。原理：基于物质在两相间具有不同

13、的分配系数。当两相做相对运动时，试样中的各组分就在两相中进行反复多次分配，使得原来的分配系数差异不大的各组分产生很大的分离效果，从而实现各组分的分离开来2、原子吸收光谱分析误差：指待测元素与共存物质发生化学反应，因而引起原子化程度的改变所造成的影响,般都是形成负误差。背景干扰：是一种光谱干扰，是一种非原子性吸收。分子吸收与光散射是形成背景的主要因素。主要的背景校正方法有（1）邻近非共振线校正法；（2）连续光源背景校正法；（3）Zeeman 效应背景校正法。五、计算题1 气相色谱在 1 米长的填充层柱上某镇定药物 A 及其异构体 B,它们的保留时间分别为5.80min 和 6.60min,峰底宽度分别为 0.78min 和 0.82min,空气通过色谱柱需 l.lmin。 计算:载气的平均线速度组分 B 的分配比A 和 B 的分离度分别计算 A 和 B 的有效塔板数和塔板高度达到完全分离所需的最短色谱长度解：（1）Va=l/t 载气=1/1.10m/min=0.91m/mintRx2n有效-16(Y-),5.80-1.102nA=16()=5810.78H=L/n2/r2,1、2（5