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1、2010年白炭黑需求旺盛来源:中国化工报 添加时间:2010-07-23浏览次数:59次 进入论坛交流得益于轮胎制造业、硅橡胶产业、牙膏产业、涂料工业、新能源等领域的需求增长,预计未 来5年我国沉淀法白炭黑(二氧化硅)的年均需求增长速度约为 10%.而当前,沉淀法白炭黑更是需求旺盛, 企业库存基本为零,正加紧生产。这是记者从 7月8日在江苏省东海县由中国化工信息中心和国家硅材料 深加工产品质量监督检验中心举办的2010中国(东海)硅材料产业发展论坛上获得的信息。据了解,目前国内直接从事沉淀法白炭黑生产的厂家约有59家,总生产能力为117.1万吨,预计今年产量在85.6万吨左右。由于华东和中南地

2、区是我国橡胶和制鞋工业集中地区,沉淀法白炭黑90%以上企业位于华东和中南地区,并集中在福建、山东、江苏、湖南 4省。目前我国已成为白炭黑的净出口国,主要 出口至韩国、东南亚地区。2009年我国白炭黑出口退税由零提高为9%,带动白炭黑出口数量大幅上升,去年出口总量达30万吨。今年15月我国白炭黑进口总量约 4万吨,出口总量已超过 15万吨,出口形势向 好。中海油天津化工研究设计院朱春雨教授表示,随着产能和技术水平不断提高,国内沉淀法白炭黑产品 质量已基本能够满足国内外市场的需要。他分析认为,今后沉淀法白炭黑需求增长的领域主要集中在以下 几个方面。一是绿色轮胎。绿色轮胎也称环保或低污染轮胎,是指在

3、轮胎的配方中用高分散沉淀法白炭黑取代炭 黑,以降低轮胎滚动阻力、减少油耗,达到减少汽车废气排放的环保效应,它以舒适安全环保节能的特点 被大众接受。通过采用高分散沉淀法白炭黑降低轮胎滚动阻力已成为轮胎发展方向。据统计,近几年使用 高分散性白炭黑的绿色轮胎保持着10%20%的年增长率,而且越来越多的原配胎指标中开始指定加白炭黑。固特异、锦湖、米其林等知名轮胎品牌都已推出低滚动阻力轮胎,分别配备在不同的车型上面。由于 欧洲对乘用胎的湿牵引性和滚动阻力的要求高,绿色轮胎在欧洲市场发展较快,而且欧盟已经规定新车原 配胎必须采用绿色轮胎,因此欧洲是高分散沉淀法白炭黑使用比例最高的地区。二是高温硅橡胶。据介

4、绍,硅橡胶具有优异的耐高/低温、耐候、憎水、电气绝缘、物理惰性等特点,在国防军工、电子电气、医疗卫生、工农业生产及人们的日常生活中应用广泛,近年来保持良好发展势头, 预计到2011年中国高温硅橡胶需求量可达到25.5万吨。作为硅橡胶制品的补强剂,高分散沉淀白炭黑的用量一般在1%20%,因此,用于热硫化硅橡胶中的高分散沉淀白炭黑需求量达5万吨。三是用做涂料消光剂。近来,国产沉淀法白炭黑消光剂在分散性、高透明性、储存稳定性及消光性等 方面有了长足的技术进步,因此在中低端涂料消光剂市场国产沉淀法白炭黑消光剂占较大份额。其中,产 量较大的生产厂家有通化双龙化工股份有限公司、北京航天赛德科技有限公司、山

5、西天一纳米材料科技有 限公司、广州惠谷化学有限公司,总产量约 5000吨。四是用于磨料型牙膏。沉淀法白炭黑是目前牙膏用摩擦剂的主要品种之一,虽然白炭黑在牙膏中应用 时间不长,但已显示出多种功能,越来越多的牙膏厂家已选用国产高分散沉淀法白炭黑。此外,我国是蓄 电池生产和使用大国,蓄电池隔板用特种沉淀法白炭黑未来也会有较大需求。朱春雨强调,由于沉淀白炭黑需求旺盛, 其产能也以年均15%左右的速度增长,因此要注意做好规划, 避免将来产能过剩。部分高附加值特种白炭黑,目前国内还不能制造或不能完全供给,为增加该领域的市 场占有率,相关研究必须跟上。通化双龙:高毛利率疑似包装2010年07月09日10:2

6、7 作者:21世纪经济报道中期趋势能否持续经济复苏拐点隐现强势调整谁主沉浮市场热点快速捕捉6 月30日,通化双龙化工股份有限公司(以下简称“通化双龙”)的上市申请顺利获得创业板发审委的通过。根据招股说明书,通化双龙主要从事高分散白炭黑的研发、生产和销售。公司生产的HTV硅橡胶用高分散沉淀法白炭黑产品和高档涂料用系列高分散白炭黑(消光剂)产品国内市场占有率的排名分别为第一位和第二位。此外,也是国内唯一一家定点生产国防化工用沉淀法白炭黑的企业。然而经过本报记者调查,在靓丽业绩的外表下,通化双龙暗藏了包装毛利率、产 能规模过小、募投项目落后于竞争对手的隐忧。高毛利率之惑根据招股说明书,2007到20

7、09三年,通化双龙的营业收入分别为 5178.41万元、 6159.19万元、7858.35万元,营业利润分别为 1697.84万元、1595.54万元、2338.23万元, 产品的综合毛利率高达 51.66%、50.43%、54.33%,保持平稳的上涨趋势。但蹊跷的是,在记者的采访中,多位通化金龙同行公司对其高额产品毛利率表示 了质疑。记者注意到,相对于通化双龙的高额毛利率,另一家同样生产沉淀法白炭黑产品的山西同德化工(26.51,0.26,0.99%)有限公司(006320.SZ) , 2007年到2009年的毛利率仅有 25.19%、17.76%和 26.76%。既然两家企业都是生产沉淀

8、法白炭黑产品,毛利率为何差距如此之大?对于高毛利率问题,通化双龙在招股说明书中给的解释是,2009年公司主要原材料硅酸钠、浓硫酸和中煤的价格为 1042.84元、522.66元、286.83元/每吨,较上年分别下 降8% 58%H及增长12%虽然随着生产成本的降低,公司产品价格也做了相应调整,公司TMG型、T150型和消光剂系列产品价格分别比上年下滑了2% 5卿33%但由于销售价格的变动幅度低于原材料价格下降幅度,因此毛利率能够保持平稳 增长。但对于通化双龙的解释,有同行企业提出了质疑。南方一家主营高分散沉淀法白炭黑企业的内部人士表示,高分散沉淀法白炭黑的 毛利率确实相对普通白炭黑产品要高,但

9、是连续三年综合毛利率都在50%上的情况基本不可能存在。上述人士告诉记者,“在整个行业中,高分散沉淀法白炭黑产品的毛利率一般能达到30%iiJ 40嫩已经很不错了,普通企业可能还达不到这样的水平,而毛利率要达到50%以上,只有在15年以前行业竞争初期才可能办到。”而东南一家生产高分散沉淀法白炭黑企业综合办人士告诉记者,由于白炭黑行业 准入门槛不高,近几年挤入白炭黑行业的企业很多,导致整个行业竞争加剧, 在这种情况下,通化双龙还将产品的毛利率保持在50%A上,不可思议。行业竞争劣势除了涉嫌对毛利率进行包装,通化双龙还存在产能规模过小、募投项目落后、行 业竞争加剧的隐忧。通化双龙在招股说明书中披露,

10、公司高分散白炭黑生产能力为1.2万吨。而根据记者拿到一份中国无机盐协会出具的行业报告,2006年2007年全国内沉淀法白炭黑的主要生产企业合计约28家,万吨以上企业已达 26家。而通化双龙年产能和年产量仅分别为1.5万吨和1.2万吨,排在第19名。规模在年8万吨以上的厂家有 3家,分别是无锡确成硅化学有限公司 (原恒亨公司, 以下简称“无锡确成”)、南平嘉联化工有限公司【现赢创嘉联白炭黑 (南平)有限公司】和 株洲兴隆化工实业公司。而对于企业产能不足的瓶颈问题,通化双龙在募投项目中提出要建成年产2万吨的高分散沉淀法白炭黑生产线。但记者调查发现,行业中已有多家企业的高分散沉淀法白炭黑年产能均已超

11、过2万吨。其中,无锡确成早在2005年就开始打造年产 8万吨的沉淀法白炭黑生产线,其中年产3万吨的高分散型白炭黑生产线也已于2007年9月正式投产。无锡确成公司内部人员告诉记者,目前公司高分散沉淀法白炭黑的产能为3万吨/每年,此外公司还新建立多条白炭黑生产线,高分散白炭黑产品的产能将根据市场需求不断扩大。无独有偶,福建正盛无机材料股份有限公司(以下简称“福建正盛”)也在2009年投资设立了年产 4万吨的高分散白炭黑、年产1000吨高孔容消光剂的白炭黑产品线。根据记者了解,福建正盛前身为福建省漳平市正盛化工有限公司,此后合并了福 建漳平赛吉元化工有限公司 (以下简称“赛吉元”),白炭黑产品的综合

12、竞争力得到进一步加 强。而通化双龙在招股说明书中也指出,公司生产的高分散白炭黑主要用于硅橡胶和 高档涂料消光剂,赛吉元是公司硅橡胶用白炭黑产品市场的主要竞争对手之一。记者注意到,赛吉元2007、2008两年国产HTV硅橡胶用沉淀法白炭黑市场占有率 分别为16.85%和17.86%,位列该市场占有率的第三名。而通化双龙2006年到2009年在上述市场的占有率分别为 39.40%、29.78%、22.65%,呈逐年下滑趋势。福建正盛公司内部人士告诉记者,公司年产4万吨的高分散沉淀法白炭黑生产线一期工程已经建成并投产,目前产能已经达到了 2.5万吨,在二期项目正式完工后,公司高分散沉淀法白炭黑产品的

13、年产将达到4万吨。面对同行业企业早已开展的高分散白炭黑产能扩建项目,通化双龙募投项目中的 年产2万吨的高分散沉淀法白炭黑计划显然已经远远落在竞争对手之后。沉淀法白炭黑在橡胶产品中的应用武玉斌,王连祥(罗地亚白炭黑青岛有限公司,山东青岛 266041)沉淀法白炭黑又称沉淀水合二氧化硅,或活性二氧化硅,是一种经硅酸盐与无机酸沉淀反应所获得的高比表面积、高结构、高活性的补强填充改性材料,因其具有特殊的表面结构和颗粒形态结构以及独特的物理化学特性,应用领域广泛,是一种重要的补强填充剂。在浅色和彩色产品中 更具有炭黑所无法比拟的优点,表面活性和补强性能比其它无机浅色填料(如碳酸钙、陶土、高岭 土、云母等

14、)更优异。本文主要介绍沉淀法白炭黑工业化生产工艺和基本特性,以及沉淀法白炭黑在橡胶产品中的应用情况。1沉淀法白炭黑的工业化生产工艺在合成二氧化硅中,活性二氧化硅主要是燃烧法 (气相法)白炭黑和沉淀法白炭黑。气相法白炭 黑制备复杂,成本高,主要用于特殊用途。沉淀水合二氧化硅普遍采用硅酸盐(通常为硅酸钠)与无机酸(通常使用硫酸)中和沉淀反应的方法来制取,生成水合二氧化硅沉淀后根据成品要求,在辐 筒压滤机或板块压滤机中经过滤、洗涤除去多余的水分和反应副产物得到白炭黑滤饼,再经干燥(通常为喷雾干燥)得到成品,若进一步进行研磨或造粒处理可得到一系列规格的产品。2沉淀法白炭黑的基本特性通过控制反应过程中物

15、料的比例、流量及反应的压力、温度、时间,经过滤、洗涤和干燥等后处理,可得到不同比表面积、粒径、纯度、形态、结构度、孔隙度的制品。白炭黑生产工艺不同.其物理化学特性也各不相同(见表1)。表I不同现格的白炭黑的物理说学H件mi nZri»il1 75155Ze i»ilI MOr江皿1L25GTixcBil.利化计总u分苗0 .4 300 a0 .4 3沔值.6 nS6 .9鼠靠4 .7ft中东分质分用(1 OS t N 上 hj0 (155a a 600邓加u .(i?a均谎设WL帆Hi门J小4 34 .0用4 J5CTAB比勒阖出BET比也面"1421601 M1

16、6Ut1 652401 252609r啜油他?4 ,舒”电”等2502502 Ml250(M联u ' 1ft 30 3110 Jda.l 714崎亲物或H分她io lb0 30a*由 口双制幸物熊疑分施一0 .005fk: 陵分ft为ttJOi的内量科液不同比表面积、不同粒径大小的白炭黑可满足不同用途和性能要求。3沉淀法白炭黑在橡胶产品中的应用3.1 胶鞋白炭黑与弹性体材料配合广泛用于鞋底,起到填充并改善胶料物理性能和加工工艺性能的作用,还可提高鞋底的耐磨性、硬度、拉伸强度和撕裂强度,在浅色、彩色半透明和透明鞋底(包括大底、中底及围条)中应用非常广泛。在高档鞋(运动鞋、皮鞋、劳动鞋等)

17、,如耐克、阿迪达斯、 锐步F I LA等国际名牌中应用更加广泛。炭黑用于鞋底易产生黑色擦痕,其它浅色或白色填料的补强性能无法满足高性能的要求,因此,将白炭黑与S B R ,B R等配合使用可满足其高性能的要求。我国的制鞋行业中白炭黑虽已被广泛应用但使用范围和比例较小,仍需增大用量和提高合成橡胶的比例。值得注意的是,高档名牌鞋配方中合成橡胶占很大比例,如BR用量达6080份。白炭黑在鞋底配方中的用量情况如表2所示。3.2 轮胎白炭黑因其独特的结构和表面化学特性,在轮胎工业中应用也很广泛。其范围包括载重轮胎、 轿车轮胎、农业轮胎等,按帘布材料分为全钢、半钢和纤维帘布轮胎,使用部位包括胎面、带束层、

18、 胎侧和钢丝粘合胶等。在传统的斜交轮胎中,白炭黑可提高胎面的抗撕裂性能及橡胶与帘线的粘合性能,如常用的间甲白粘合体系。随着轮胎子午化、环保节能和舒适性的要求越来越高,白炭黑在轮胎中的应用也越来越重要。目前在要求降低滚动阻力、提高抓着性方面,白炭黑与炭黑并用表现出优异性能 而且在配方中已全部用白炭黑替代传统炭黑生产绿色轮胎这在米其林、普利司通等轮胎公司已成现实,诸多大轮胎公司都致力于该方面的开发工作。近期在雪地轮胎、防滑轮胎和绿色轮胎”方面白炭黑得到大量的应用。我国轮胎行业也应积极开展这方面的研究。3.2.1 载重子午线轮胎白炭黑在载重子午线轮胎中主要用于胎面和钢丝带束层胶料中,与炭黑并用,可提

19、高胎面的性能,是提高钢丝与橡胶的粘合性能不可缺少的材料。经配方优化后(如加入硬脂酸、促进剂和偶联剂)可获得与炭黑胶料基本相同的硫化特性和相同的加工性能,其扯断伸长率、撕裂强度、抗崩块性、压缩生热和回弹性均有所改善;随白炭黑用量的增大动态性能明显改善。但使用白炭黑的胶料耐磨性能会有所降低,需要加入偶联剂(S 1 69, A 189等)来提高。表3 白发思在解底区方中晌用费MH一方特怔1134FIR6口朝卜出1MH15q14斗qq5MIR.4>403Qbur心00口* .蹲 ZL 75 <irJ5w45书蜡他2.53局15.0K -fl.-91 .02 -5括懂料it棒4懒脑帷11 .

20、02.01 .<1偶氏剂ibw>价1Q智联制AISQ00 .K0fl .5K怎制RH T1 d1 .01 §1 .4ET地和J1t植做电剂DM.X. t MTlJ.£i .53.(1上,a年科井修其T 11 s2. fti i也用监J5植注1 - 4配力常用为:酎配配白国止酒比力,股茂展鬣方靶注明函制品力 SA陞幅配为力:EYMIN 4O;NR. 55加 J R EftX j.Cl;划断被二一 U .&上冲*卜向 L用二门戈依 山” L.七安例nrrij:比海利u 2 典型的载重轮胎胎面胶配方为:生胶 100;炭黑N 234 30;炭黑N 110 15;

21、白炭黑Z 175G r15;芳煌油 5;硬脂酸 3.3;偶联剂X 50 S 2.6;促进剂CBS1.5;氧化锌 3.0;硫黄1.4;防老剂J6PPD 1.5;防老剂TQ 1.5;防焦剂P VI 0 .15。3.2.2 轿车子午线轮胎对于轿车子午线轮胎,动态性能要求越来越高。然而改善的途径也有多种,如使用低断面设计、新的骨架材料及使用新型的聚合物作胎面材料,而使用白炭黑是一条重要且可行的途径。特别是在欧洲和美国等发达国家,随着汽车制造业原配轮胎和政府对燃油税收的要求,低滚动阻力、降低燃油用量的环保轮胎已倍受青睐并大量生产。在此类轮胎中,大量(80份)使用高分散白炭黑,全部取代炭黑作补强填料。据统

22、计,欧洲和美国1998年仅绿色轮胎”白炭黑的用量达6万多吨。预计 2000年 绿色轮胎”中白炭黑用量将增加40% o绿色轮胎”中大量白炭黑的应用是与溶聚丁苯橡月5:(S S BR )的使用相配套的,在我国S S B R仍需大力发展以满足日后环保轮胎的要求。典型 的绿色轮胎”的特征配方为:SSBR 75; B R25;高分散白炭黑Z 1165MP80;偶联剂JTESPT 6;芳煌油 30;活性氧化锌 3.0;硬脂酸1.0;微晶蜡 1.0;不溶性硫黄1.7;促进剂CBS1.7;促进剂DPG2.0;防老剂6PPD 2.0。混炼加工通常在大型高速密炼机中采用三段或二段混炼,严格控制密炼机的排胶温度,使

23、偶联剂T ESP T与白炭黑充分反应,在开炼机上加入促进剂进行精炼和下片。因白炭黑比表面积和表面能大,粒子互相聚集严重,分散性能较差,故在 绿色轮胎”中应使用Z e o s 1 11165Mp微珠白炭黑或Z e o s i 1165G r颗粒白炭黑等高分散性白炭黑。其它国际性的白炭黑公司,如P P G、德固萨也在不断开发和生产一些新的高分散白炭黑。3.2.3 钢丝粘合胶研究和实际应用表明,钢丝胶中使用白炭黑,特别是低比表面积的白炭黑来部分替代炭黑可达 到优化胶料性能的目的。典型的钢丝粘合胶料配方为:NR100;塑解剂 0.12;炭黑N 326 45;白炭黑Z 125G r 15;偶联剂S 1

24、69 1.2;氧化锌8.0;硬脂酸0.5;硼酰化钻M a n o b o nd 680c 0.67;树脂增粘剂2.0;芳煌油 1.5;防老剂6PPD2.0;不溶性硫黄I S 70 5.7;促进剂C B S0.7;促进剂D P G 0.35。在配方中加入Z 125G r类的低比表面积白炭黑与炭黑并用,同时调整偶联剂和促进剂的用量,可获得较好的物理性能,提高各种粘合性能,改善动态性 能。3.3 硅橡胶高温硫化硅橡胶(HTV )广泛用于电器配件和按键等领域。通常使用气相法白炭黑作补强填充 材料,但价格昂贵,且加工性能不佳。近几年,超细沉淀法白炭黑的开发成功,使其被广泛应用于该 领域替代气相法白炭黑。如罗地亚公司的白炭黑Ze o s 1 1132、日本白炭黑公司的LP、PPG公司H 1 s 1 1928都是专用于硅橡胶的产品。Z e o s 1 1132白炭黑的物理化学性能为:BET比表面积 200m 2-1;CTAB比表面积 140m 2-1;D0P吸油值 280 m L (100 g )-1;平均粒径(激光法)12皿;pH值 6.0;水分质量分数 0.05。Zeos 1 1 132白 炭黑在H TV硅橡胶中应用配方示例如下:乙烯基硅橡胶100;白炭黑Z 132 43

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