第三章功能陶瓷生产工艺完整

1、第三章第三章 功能陶瓷的生产工艺功能陶瓷的生产工艺 3.1 常用原料常用原料 化工原料大多为化工原料大多为金属和非金属氧化物金属和非金属氧化物、碳酸盐碳酸盐等，是功能陶瓷生产中最常用的等，是功能陶瓷生产中最常用的原料，其纯度和物理特性可控制。原料，其纯度和物理特性可控制。 1 二氧化钛二氧化钛 应用：应用： 在功能陶瓷的工业生产中，是在功能陶瓷的工业生产中，是陶瓷电陶瓷电容器、容器、PTC热敏电阻器和压电陶瓷元器件热敏电阻器和压电陶瓷元器件等等的重要原料。的重要原料。 基本性质：基本性质： TiO2，二氧化钛有三种晶型：，二氧化钛有三种晶型：金红金红石石、板钛矿板钛矿和和锐钛矿锐钛矿，金红石是

2、金红石是TiO2稳定型的稳定型的结构结构。金红石型二氧化钛的熔点为。金红石型二氧化钛的熔点为1850，大，大量使用于陶瓷、颜料和涂料工业。量使用于陶瓷、颜料和涂料工业。金红石型的金红石型的TiO2其电性能最好其电性能最好：介电常数大，：介电常数大，介质损耗小。介质损耗小。 金红石晶体结构 金红石晶体结构Ti-O八面体的排列 介电常数，随晶体的方向不同而不同介电常数，随晶体的方向不同而不同 四方晶系四方晶系 简单四方点阵简单四方点阵a ao o=0.459nm=0.459nm，c co o=0.296nm =0.296nm 二氧化钛具有二氧化钛具有半导体半导体的性能，它的的性能，它的电电导率随温

3、度的上升而迅速增加导率随温度的上升而迅速增加，而且，而且对对缺氧缺氧也非常敏感。也非常敏感。 为提高它的抗还原能力，加入约为提高它的抗还原能力，加入约0.2%的的MgCO3，成为抗还原性较好的，成为抗还原性较好的“电容器专电容器专用二氧化钛用二氧化钛” 2 工业氧化铝工业氧化铝 应用：应用： 氧化铝是刚玉氧化铝是刚玉-莫来石瓷、氧莫来石瓷、氧化铝瓷等高铝瓷中主晶相。高频绝缘化铝瓷等高铝瓷中主晶相。高频绝缘零件瓷、电阻基体和电感基体瓷、电零件瓷、电阻基体和电感基体瓷、电真空瓷、大规模真空瓷、大规模集成电路集成电路的基板等的的基板等的重要原料。重要原料。 基本性质：基本性质： Al2O3 ，白色无

4、定形粉末，俗称矾土，白色无定形粉末，俗称矾土，密密度度3.9-4.0g/cm3，熔点，熔点2050，常见有常见有 、 、 三种晶体结构，工业氧化铝晶型为三种晶体结构，工业氧化铝晶型为 - Al2O3 ，是低温稳定型。当加热到，是低温稳定型。当加热到1050时，时， - Al2O3开始转变为开始转变为 - Al2O3 ，并有，并有14.3%的的体积收缩体积收缩 由于由于转变过程中伴随着较大的体积收缩转变过程中伴随着较大的体积收缩，因此，工业生产氧化铝陶瓷时，因此，工业生产氧化铝陶瓷时，所使用的氧化所使用的氧化铝原料必须在配料前进行煅烧，将铝原料必须在配料前进行煅烧，将 - Al2O3转转变为变为

5、 - Al2O3以保证产品的质量。以保证产品的质量。 O O2-2- 六方紧密堆积排列六方紧密堆积排列（ABABABAB二层重复型）二层重复型）AlAl3+3+填充于填充于2/32/3八面体空八面体空隙隙3 氧化锆氧化锆 应用：应用： ZrO2 作为一种高温固体电解质，作为一种高温固体电解质，可用来做氧敏感传感器和高温发热元件可用来做氧敏感传感器和高温发热元件等，也是生产压电、铁电陶瓷的主要成等，也是生产压电、铁电陶瓷的主要成分。分。 基本性质：基本性质：白色或略带黄色、灰色的粉末或白色或略带黄色、灰色的粉末或粒状，熔点是粒状，熔点是2715莫氏硬度为莫氏硬度为7，因它，因它的化学惰性大，是最

6、耐高温的氧化物之一，的化学惰性大，是最耐高温的氧化物之一，是一种耐高温、耐磨损、耐腐蚀的无机非金是一种耐高温、耐磨损、耐腐蚀的无机非金属材料。属材料。镁稳定氧化锆镁稳定氧化锆 晶型：晶型：三种晶型：三种晶型： ZrO2在在1900以上为三以上为三方晶系，在方晶系，在1000-1900之间属四方晶系，之间属四方晶系，低于低于1000为单斜晶系为单斜晶系 a 由由四方晶系转变为单斜晶系时伴有约四方晶系转变为单斜晶系时伴有约10%的体积膨胀的体积膨胀，可能会引起开裂，这是，可能会引起开裂，这是应注意的问题。应注意的问题。 b二氧化锆对还原气氛很敏感，在温度二氧化锆对还原气氛很敏感，在温度高于高于50

7、0时，被还原为低价氧化物，因时，被还原为低价氧化物，因此此含含ZrO2的陶瓷应在氧化气氛下烧成的陶瓷应在氧化气氛下烧成。4 氧化锌氧化锌 应用：应用： ZnO具有具有半导体特性半导体特性，故是半，故是半导体陶瓷的主要成分。氧化锌还是压电导体陶瓷的主要成分。氧化锌还是压电陶瓷和压敏陶瓷的主要原料。陶瓷和压敏陶瓷的主要原料。基本性质：基本性质：白色非结晶状粉末，熔点是白色非结晶状粉末，熔点是1975，常用作矿化剂，降低一些陶瓷的，常用作矿化剂，降低一些陶瓷的烧结温度，形成细晶结构，改善陶瓷材料的烧结温度，形成细晶结构，改善陶瓷材料的性能。性能。 O2-离子按六方紧密离子按六方紧密堆积排列，堆积排列

8、，Zn2+离离子充填于二分之一子充填于二分之一的四面体空隙中的四面体空隙中 ZnO具有具有半导体特半导体特性性，由于锌和氧原，由于锌和氧原子在尺寸上相差较子在尺寸上相差较大，而具有较大的大，而具有较大的空间。空间。 纤锌矿晶体结构纤锌矿晶体结构5 铅丹铅丹Pb3O4 应用：应用：是功能陶瓷生产中常用的原料是功能陶瓷生产中常用的原料之一，比如用于制备之一，比如用于制备锆酸铅、钛酸铅铁锆酸铅、钛酸铅铁电压电陶瓷电压电陶瓷等。等。 550 590 C3421Pb O3PbO+2O 注意：注意：氧化铅氧化铅Pb3O4在超过在超过1050时时有明显的挥发，烧成过程中应注意控制有明显的挥发，烧成过程中应注

9、意控制氧化铅的挥发量，如在配料时适当增加氧化铅的挥发量，如在配料时适当增加氧化铅的加入量和进行密封烧结等，氧氧化铅的加入量和进行密封烧结等，氧化铅蒸汽有毒，工业生产时应注意必要化铅蒸汽有毒，工业生产时应注意必要的防护。的防护。 6 二氧化锡二氧化锡 应用：应用：电介质陶瓷和半导体陶瓷的主要原电介质陶瓷和半导体陶瓷的主要原料之一料之一 。 基本性质：基本性质：SnO2为白色的细分散粉末，不为白色的细分散粉末，不溶于水和硫酸。熔点溶于水和硫酸。熔点 1630 相对密度相对密度 6.95 7 稀有和稀土金属氧化物稀有和稀土金属氧化物 应用：应用：功能陶瓷生产中常用的稀有和稀功能陶瓷生产中常用的稀有和

10、稀土金属氧化物有土金属氧化物有Nb2O5、La2O3、CeO2、Y2O3等，在功能陶瓷中这些氧化物通常等，在功能陶瓷中这些氧化物通常作为少量的作为少量的改性加入物改性加入物 。 8 碱土金属碳酸盐碱土金属碳酸盐碳酸钡：碳酸钡： 碳酸钡是碳酸钡是铁电陶瓷和钡长石陶瓷铁电陶瓷和钡长石陶瓷的重要原的重要原料，也用作助溶剂和压碱剂改善陶瓷的介料，也用作助溶剂和压碱剂改善陶瓷的介电性能。电性能。 常温时属常温时属 斜方晶系，斜方晶系，811-982转变为转变为 六方晶系；六方晶系；982以上为属以上为属四方晶系。在四方晶系。在1450碳酸钡剧烈分解为碳酸钡剧烈分解为BaO和和CO2 8 碱土金属碳酸盐碱

11、土金属碳酸盐碳酸锶碳酸锶 ： 碳酸锶是合成碳酸锶是合成SrTiO3的主要原料，也用作的主要原料，也用作助熔剂，以降低某些陶瓷的烧成温度。还助熔剂，以降低某些陶瓷的烧成温度。还用于彩电阴极射线管、电磁铁、锶铁氧体。用于彩电阴极射线管、电磁铁、锶铁氧体。 有有两种变体两种变体：常温为：常温为 ，属斜方晶系，属斜方晶系，900-950转变为转变为 ，属六方晶系。在，属六方晶系。在1100分解为分解为SrO和和CO2，约为，约为1250 分解结束分解结束 8 碱土金属碳酸盐碱土金属碳酸盐碳酸钙碳酸钙 ： 碳酸碳酸钙钙是合成是合成CaTiO3的主要原料，在的主要原料，在860970时分解成时分解成CaO

12、与与C02，是一，是一种高温助熔剂。种高温助熔剂。 3.2 配料计算配料计算 功能陶瓷研究和生产中配料计算，功能陶瓷研究和生产中配料计算，一种是已一种是已知预合成的化合物化学计算式计算原料配比知预合成的化合物化学计算式计算原料配比，另一种是从瓷料预期的化学组成计算原料配另一种是从瓷料预期的化学组成计算原料配比。比。 主要分为以下几步：主要分为以下几步：1 首先根据预合成的化合物化学计算式找首先根据预合成的化合物化学计算式找出出各原料的摩尔比各原料的摩尔比2 然后根据相应原料的分子量计算然后根据相应原料的分子量计算各原料的各原料的质量质量 3 按按原料纯度进行修正原料纯度进行修正，实际，实际i原

13、料的纯度原料的纯度为为Pi。修正之后各原料的实际用量应该为第。修正之后各原料的实际用量应该为第二步的计算值除以相应原料的纯度二步的计算值除以相应原料的纯度 4 计算原料的计算原料的质量百分比质量百分比 例例1 以铌镁酸铅为主晶相的低温烧结独石电以铌镁酸铅为主晶相的低温烧结独石电容器配料的配方计算，已知其化学计算式为，容器配料的配方计算，已知其化学计算式为，此外镁含量要过量此外镁含量要过量20%，各原料不需分别，各原料不需分别预合成烧块，所用原料的纯度为，铅丹含预合成烧块，所用原料的纯度为，铅丹含Pb3O498%；MgCO3，98%；三氧化二铋；三氧化二铋含含Bi2O398%，五氧化二铌含，五氧

14、化二铌含Nb2O5，99.5%，试计算配制，试计算配制500g料时所需称量各料时所需称量各种原料的量。种原料的量。1 32 33323()14%4%Pb Mg NbOmolPbTiOmolBi OA 计算各原料的摩尔比计算各原料的摩尔比1 32 33323()14%4%Pb Mg NbOmolPbTiOmolBi O(1+0.14) 1/31/32/3 1/20.140.04B 计算各原料的质量C 按原料纯度进行修正按原料纯度进行修正 将各原料将各原料的质量除以该原料的纯度的质量除以该原料的纯度 原料的纯度铅丹含原料的纯度铅丹含Pb3O498%；MgCO3，98%；三氧化二铋含；三氧化二铋含B

15、i2O398%，五氧化，五氧化二铌含二铌含Nb2O5，99.5%D 计算质量百分比计算质量百分比 总量总量 = 265.84+28.68+28.6820%+89.05 +11.41+19.02 = 419.74 gE 计算配料为计算配料为500g时各原料所需时各原料所需的质量的质量 Pb3O4=50063.33%=316.65g MgCO3=5008.2%=41gNb2O5=50021.22%=106.10g TiO2=5002.72%=13.6g Bi2O3 =5004.53%=22.65g 铌镁酸铅（铌镁酸铅（PCM）三元系压电陶瓷配料的配方）三元系压电陶瓷配料的配方计算，已知其化学计算式

16、为，计算，已知其化学计算式为，其中铅含量要过量其中铅含量要过量10%，各原料不需分别预合成烧，各原料不需分别预合成烧块，所用原料的纯度为，铅丹块，所用原料的纯度为，铅丹98.5%；MgCO3，97%；五氧化二铌；五氧化二铌99%，二氧化钛，二氧化钛98%；二氧化；二氧化锆锆97.5%。试计算配制。试计算配制1000g料时所需称量各原料时所需称量各原料的量。料的量。1 32 3 0.3750.3750.253()Pb MgNbTiZrO3.3 备料工艺备料工艺 备料主要是指将原料经称量、备料主要是指将原料经称量、混磨、干燥、加胶黏剂造粒等混磨、干燥、加胶黏剂造粒等工序制成符合成型工艺要求的工序制

17、成符合成型工艺要求的粉料。粉料。 3.3.1 原料的粉碎、水洗、酸洗、原料的粉碎、水洗、酸洗、 磁选磁选（一）粉碎（一）粉碎 颗粒细度对工艺过程和最终产品的性能都起着决定性颗粒细度对工艺过程和最终产品的性能都起着决定性的作用的作用（二）（二） 水洗水洗 酸洗酸洗 磁选磁选 水洗的目的是除去原料中的可溶性杂质（如水洗的目的是除去原料中的可溶性杂质（如Na2O， K2O）和酸根（如）和酸根（如SO4）,酸洗（用大量的盐酸，加热煮沸，酸洗（用大量的盐酸，加热煮沸，然后经多次水洗）和磁选的作用都是为了除去原料中的铁然后经多次水洗）和磁选的作用都是为了除去原料中的铁或铁的化合物。或铁的化合物。 3.3.

18、2 原料的预烧原料的预烧 原料中的原料中的多晶转变多晶转变将导致体积变化将导致体积变化(晶晶型转变时伴有体积效应型转变时伴有体积效应 )，对烧成有不利，对烧成有不利的影响。的影响。有的原料有的原料多晶转变多晶转变将导致性能变化。将导致性能变化。 有的原料具有特殊的有的原料具有特殊的矿物结构矿物结构，会给生产，会给生产工艺带来困难工艺带来困难 原料预烧的效果主要有以下几方面：原料预烧的效果主要有以下几方面：使颗粒致密化，减少瓷料制品最终烧结时的使颗粒致密化，减少瓷料制品最终烧结时的收缩率；收缩率； 2) 改变原料的物理状态，如颗粒的形状和矿改变原料的物理状态，如颗粒的形状和矿物组成，促进晶型转化

19、，获得具有优良电性能物组成，促进晶型转化，获得具有优良电性能的晶型，改变矿物结构，改善工艺性能提高和的晶型，改变矿物结构，改善工艺性能提高和保证功能陶瓷产品的性能、质量和一致性；保证功能陶瓷产品的性能、质量和一致性；3) 提纯，如氧化铝加硼酸预烧后可以去掉碱，提纯，如氧化铝加硼酸预烧后可以去掉碱，氧化锆预烧可以去掉氯根（氧化锆预烧可以去掉氯根（Cl-）。）。3.3.3 原料的合成和粉体制备方法原料的合成和粉体制备方法 化工原料多是单成分的化合物，但在许多生产化工原料多是单成分的化合物，但在许多生产中需要多成分的原料，如中需要多成分的原料，如BaTiO3、CaTiO3、CaSnO3、PbTiO3

20、、CaZrO3等等.目前，我国生产目前，我国生产这些中间原料的工厂较少，需要工厂自己合成，这些中间原料的工厂较少，需要工厂自己合成，然后再配料，合成过程大多是固相反应，合成然后再配料，合成过程大多是固相反应，合成材料通常经过材料通常经过800-1300的高温下进行，的高温下进行，反应反应后合成的材料称为烧块、熔块或团块后合成的材料称为烧块、熔块或团块。 3.3.4 配料配料原料经预处理后，按配方称量，进行配料。配原料经预处理后，按配方称量，进行配料。配料时需注意配比组成稍有偏离，对组织结构和料时需注意配比组成稍有偏离，对组织结构和介电性能有重要影响。对于钛酸钡陶瓷，如果介电性能有重要影响。对于

21、钛酸钡陶瓷，如果BaO过量，存在过量，存在2BaOTiO2相，会抑制相，会抑制BaTiO3生长，有利于获得细晶结构，而若是生长，有利于获得细晶结构，而若是TiO2过量过量7时的时的轧膜成型轧膜成型。n2 聚醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯（(C4H6O2)n） n聚醋酸乙烯酯为无色透明珠状体或粘稠体，聚醋酸乙烯酯为无色透明珠状体或粘稠体， 溶于低分子量的酮、醇、酯、苯、甲苯，不溶溶于低分子量的酮、醇、酯、苯、甲苯，不溶预水和甘油。预水和甘油。 聚合度在聚合度在400-600， 适用于适用于CaO, MgO， Al2O3， ZnO， PbO， 硼酸盐，硼酸盐， 高岭土，高岭土， 滑石粉，滑石粉， CaCO

22、3， BaCO3。 用于用于pH8轧膜成型轧膜成型。n2 羧甲基纤维素（羧甲基纤维素（CMC）n 羧甲基纤维素一般用它的纳盐，白色粉末，羧甲基纤维素一般用它的纳盐，白色粉末，易溶于水；易溶于水； 烧后仍有钠的灰分。烧后仍有钠的灰分。 n常用的塑化剂还有石蜡，糊精，桐油等常用的塑化剂还有石蜡，糊精，桐油等 n增塑剂增塑剂是指对水有良好的亲和力并能溶于水的是指对水有良好的亲和力并能溶于水的化合物，插入高分子间，增大其距离，降低粘化合物，插入高分子间，增大其距离，降低粘度，度，如甘油如甘油。n 溶剂溶剂是指能溶解上面两种化合物，如水，无是指能溶解上面两种化合物，如水，无水酒精（乙醇），丙酮，苯等。水

23、酒精（乙醇），丙酮，苯等。 n羧甲基纤维素和羧甲基纤维素和PVA相比，尽管相比，尽管CMC的的价格低廉，但粘性不如价格低廉，但粘性不如PVA，故轧膜等，故轧膜等成型要求较高时，仍用成型要求较高时，仍用PVA，且，且PVA也也较较CMC挥发更为均匀些，可减少瓷体开挥发更为均匀些，可减少瓷体开裂。裂。 （二）（二） 塑化剂对性能的影响塑化剂对性能的影响n有机塑化剂能烧掉，但释放的有机塑化剂能烧掉，但释放的CO又还原作用，又还原作用，并留下灰分和气孔。并留下灰分和气孔。n1 粘结剂的还原作用粘结剂的还原作用n有机粘结剂在有机粘结剂在400前都烧掉，挥发量最多是前都烧掉，挥发量最多是300。所以。所以

24、烧成时升温不能过快，以免挥发烧成时升温不能过快，以免挥发过快产生裂纹；并注意保持氧化气氛过快产生裂纹；并注意保持氧化气氛。n如是在近于密闭状态下烧成，粘结剂燃烧产生如是在近于密闭状态下烧成，粘结剂燃烧产生的的CO会使制品受到还原影响，特别是易还原会使制品受到还原影响，特别是易还原的的TiO2和和BaTiO3 n2 粘结剂对机械强度的影响粘结剂对机械强度的影响n不同温度阶段，其影响有所不同，不同温度阶段，其影响有所不同，400前，前，粘结剂没挥发完，粘结剂多的强度高；粘结剂没挥发完，粘结剂多的强度高；400后，粘结剂挥发完，粘结剂少的强度高。后，粘结剂挥发完，粘结剂少的强度高。n 3 粘结剂对绝

25、缘强度的影响粘结剂对绝缘强度的影响n粘结剂越多，烧成后瓷体气孔越多，故击穿电粘结剂越多，烧成后瓷体气孔越多，故击穿电压越低。压越低。3.3.7 造粒造粒原料细原料细有利于固相反应和烧结有利于固相反应和烧结，但对干压成，但对干压成型，细粉的型，细粉的流动性不好流动性不好，不能均匀地充满模子，不能均匀地充满模子，容易出现空洞，边角不致密，层裂等问题。容易出现空洞，边角不致密，层裂等问题。 将细粉料混合粘结剂，做成流动性较好的粗将细粉料混合粘结剂，做成流动性较好的粗粒子（粒子（20-80目），形成体积密度大的小球，则目），形成体积密度大的小球，则既可以改善流动性既可以改善流动性而而又不影响粉料的烧结

26、性能又不影响粉料的烧结性能，同时还能增加颗粒间的结合力同时还能增加颗粒间的结合力，提高坯体的机械提高坯体的机械强度。强度。这种将已经磨得很细的粉料，经过干燥，这种将已经磨得很细的粉料，经过干燥，加粘结剂，做成流动性较好的较粗颗粒的工艺即加粘结剂，做成流动性较好的较粗颗粒的工艺即是造粒。是造粒。n造粒工艺按操作方式可分为以下三类造粒工艺按操作方式可分为以下三类：n1 手工造粒法：粉料中加入适量的手工造粒法：粉料中加入适量的塑化剂塑化剂(4%6%的浓度为的浓度为5%的聚的聚乙烯醇溶液乙烯醇溶液)混合均匀后过筛，依靠混合均匀后过筛，依靠塑化剂的黏聚作用，可获得粒度约塑化剂的黏聚作用，可获得粒度约20

27、目的粗团粒。目的粗团粒。n优点：操作简单。优点：操作简单。n缺点：若搅拌塑化剂不均匀，易使缺点：若搅拌塑化剂不均匀，易使胚体分层和密度不一致胚体分层和密度不一致的粗粒子的粗粒子。n2、加压造粒法：将粉料加入塑化剂，预、加压造粒法：将粉料加入塑化剂，预先搅拌混合均匀过先搅拌混合均匀过20目筛，然后用液压目筛，然后用液压 机将其压成圆饼，再将其破碎过筛机将其压成圆饼，再将其破碎过筛(20目目)后即成团粒。后即成团粒。n优点：团粒的体积密优点：团粒的体积密 度大，制品的机械度大，制品的机械强度高。强度高。n缺点：效率低，技术操作要求严格缺点：效率低，技术操作要求严格n3、喷雾干燥造粒法：将混合有适量

28、塑化、喷雾干燥造粒法：将混合有适量塑化剂的粉料预先做成浆料，再用喷雾器喷剂的粉料预先做成浆料，再用喷雾器喷 入造粒塔进行雾化和干燥，干燥好的粒入造粒塔进行雾化和干燥，干燥好的粒子即为流动性较好的球状团粒。造粒的子即为流动性较好的球状团粒。造粒的好坏与料浆黏度、喷雾方法有关。现代好坏与料浆黏度、喷雾方法有关。现代最佳选择最佳选择干压成型干压成型所用粘合剂所用粘合剂种类种类配方或用量配方或用量特特 点点石蜡石蜡712%，常用量，常用量8%室温时在压力下能流动室温时在压力下能流动不易于从坯体中排除不易于从坯体中排除酚醛漆（高频清漆）酚醛漆（高频清漆）815%工艺简单、坯体强度高工艺简单、坯体强度高价

29、格贵价格贵聚乙烯醇（聚乙烯醇（PVA）水）水溶液溶液35%工艺简单，气孔率低工艺简单，气孔率低机械强度稍差机械强度稍差水、油酸、煤油粘合水、油酸、煤油粘合剂剂粉料粉料100kg、煤油、煤油1000ml、油酸油酸1500ml、水、水7kg工艺简单、气孔率低工艺简单、气孔率低生坯强度较低生坯强度较低亚硫酸纸浆废液亚硫酸纸浆废液水水90%、亚硫酸纸浆废液、亚硫酸纸浆废液10%。加入量为。加入量为810%价廉易得、工艺简单价廉易得、工艺简单坯体强度低坯体强度低苯胶苯胶甲苯（二甲苯）甲苯（二甲苯）70%，苯乙，苯乙烯烯30%。加入量为。加入量为816%工艺简单，生坯有一定强度工艺简单，生坯有一定强度价格

30、贵且有毒价格贵且有毒3.3.8 悬浮悬浮 通常是通过通常是通过加入电解质加入电解质来调节泥浆的流动性。来调节泥浆的流动性。(一一) 电解质的作用及用量电解质的作用及用量 1 电解质加进之前电解质加进之前 如果粘土粒子是带负电的，这时粒子主要吸附如果粘土粒子是带负电的，这时粒子主要吸附的对象是水溶液中的氢离子，由于氢离子水化程度的对象是水溶液中的氢离子，由于氢离子水化程度小，进入吸附层中的数量较多小，进入吸附层中的数量较多(小部分留在扩散层小部分留在扩散层内内)，同时也中和了粒子所带的大部分电荷。这样，同时也中和了粒子所带的大部分电荷。这样，粒子之间的排斥力就减少，容易凝聚，因而泥浆粘粒子之间的

31、排斥力就减少，容易凝聚，因而泥浆粘度很大，流动性很差。度很大，流动性很差。n2 加进电解质以后加进电解质以后n生产上常用的电解质有生产上常用的电解质有纯碱纯碱(Na2CO3)，水玻水玻璃璃 (Na2SiO3)等无机化合物。由于等无机化合物。由于Na+离子水离子水化程度很大，也就是水化膜很厚，使它的体积化程度很大，也就是水化膜很厚，使它的体积超过超过H+离子很多。吸附层和扩散层里的离子很多。吸附层和扩散层里的H+被被Na+置换出来。由于水化了的置换出来。由于水化了的Na+离子的体离子的体积比积比H+离子大得多，吸附层内容纳的离子大得多，吸附层内容纳的Na+离离子数就比子数就比H+离子少，所以它只

32、能抵消一小部离子少，所以它只能抵消一小部分粒子表面上的负电荷，粒子之间的排斥力增分粒子表面上的负电荷，粒子之间的排斥力增加，因而泥浆的粘度就小，流动性就好。加，因而泥浆的粘度就小，流动性就好。 n3 电解质的选择电解质的选择n标准是根据在标准是根据在水中离解后阳离子水化程水中离解后阳离子水化程度的大小来决定度的大小来决定的：我们总是选水化程的：我们总是选水化程度大的那种阳离子来做电解质。根据试度大的那种阳离子来做电解质。根据试验，验，一价阳离子的水化程度最大，二价一价阳离子的水化程度最大，二价的次之，三价的最差的次之，三价的最差。 n4 电解质的用量电解质的用量n 电解质的用量，对不同的粘土和

33、不同的电解电解质的用量，对不同的粘土和不同的电解质来说，情况是不一样的，但有一个共同的趋质来说，情况是不一样的，但有一个共同的趋势，就是电解质用量都有一个最大的限度，超势，就是电解质用量都有一个最大的限度，超过这个限度，泥浆的流动性反而不好了。过这个限度，泥浆的流动性反而不好了。n 因为当流动性达到一个最大的限度以后，因为当流动性达到一个最大的限度以后，再往泥浆中加入电解质时，再往泥浆中加入电解质时，Na+离子浓度变大，离子浓度变大，它就要更多地挤进吸附层中去，粒子之间的排它就要更多地挤进吸附层中去，粒子之间的排斥力就减少，因而泥浆的流动性就开始变坏。斥力就减少，因而泥浆的流动性就开始变坏。3

34、.4 成型工艺成型工艺 成型成型是将是将制备好的坯料制备好的坯料，用各种不，用各种不同的方法制成具有一定同的方法制成具有一定形状形状和和尺寸尺寸以及一定以及一定密度密度和和强度强度的的坯体（生的的坯体（生坯）的过程。坯）的过程。一一 坯体成型前的准备坯体成型前的准备 首先是利用物理、化学（首先是利用物理、化学（煅烧、预合煅烧、预合成成）等方法对粉料进行处理获得所需要规）等方法对粉料进行处理获得所需要规格的格的粉体粉体； 然后按照瓷料的成分，将各种原料进然后按照瓷料的成分，将各种原料进行行称量配料称量配料，配料后根据不同的成形方法，配料后根据不同的成形方法，混合制备成混合制备成满足成型工艺要求满

35、足成型工艺要求的的坯料坯料。二二 陶瓷成型方法陶瓷成型方法 （1） 干压成型（干压成型（Dry pressing）（2） 等静压成型等静压成型(Isostatic Pressing)（3） 注浆成型（注浆成型（Slip casting）（4） 热压铸成型（热压铸成型（Hot pressing casting）（5） 流延法成型（流延法成型（Tape casting / Doctor blade）（6） 挤压成型（挤压成型（Extrusion molding）（7） 轧膜成型（轧膜成型（Roll compacting）（8） 凝胶铸模成型（凝胶铸模成型（Gel casting）造粒造粒（0.1m

36、m）（一）（一）压制成型压制成型1 1定义：定义： 压制成压制成型型是将是将含有一定水分（或含有一定水分（或其它粘结剂）其它粘结剂）的的粒状粒状陶瓷粉料陶瓷粉料，装入，装入模具模具内内直接在直接在压力的作用下压力的作用下而成而成形形的方法。的方法。施压设备：机械压机、油压机或水压机等施压设备：机械压机、油压机或水压机等 粉料含水量粉料含水量8%15时为时为半干压成型半干压成型；粉料含水量为粉料含水量为48时为时为干压成型干压成型；特殊的压制工艺（如等静压法），特殊的压制工艺（如等静压法），坯料水分可在坯料水分可在3以下以下。2.2.压制方法压制方法 压制方法主要有压制方法主要有干压成型、等静压

37、干压成型、等静压成型成型和和热压烧结成型热压烧结成型等。等。（1 1）干压成型干压成型（Dry pressing） 将团粒松散装入将团粒松散装入模具模具内，在压机柱塞施内，在压机柱塞施加的外压力作用下，形成较致密的具有一加的外压力作用下，形成较致密的具有一定形状、尺寸的压坯，然后卸模脱出坯体。定形状、尺寸的压坯，然后卸模脱出坯体。适用于厚度不大的适用于厚度不大的圆片、圆环圆片、圆环等等 钢模钢模a)单向加压单向加压 b)双向加压图双向加压图干压成形的密度梯度干压成形的密度梯度a、坯料坯料含水量含水量在在4%-8% 左右，左右，干压成型注意要素：干压成型注意要素：b、加压方式、加压方式 双向加压

38、双向加压坯坯体密度不均体密度不均匀性要比匀性要比单单向加压向加压小得小得多，但双向多，但双向加压的模具加压的模具比较复杂。比较复杂。 H/D越大，密度越不均匀，越大，密度越不均匀，高而高而细的产品细的产品不适于采用压制法成型不适于采用压制法成型 坯体各部位密度不坯体各部位密度不同，烧成时收缩也同，烧成时收缩也就不同，容易引起就不同，容易引起产品变形和开裂产品变形和开裂 d、加压速度、加压速度 (压模下落速度压模下落速度)： 宜宜缓慢些缓慢些，且有保压时间且有保压时间。加压速度过快。加压速度过快会导致坯体分层、坯体内夹杂气泡、表面致密会导致坯体分层、坯体内夹杂气泡、表面致密而中间松散等缺陷。而中

39、间松散等缺陷。当坯体较厚，当坯体较厚，H/D比值较比值较大时，或者粉料颗粒较细、流动性较低，则宜大时，或者粉料颗粒较细、流动性较低，则宜减慢加压速度、延长持压时间。减慢加压速度、延长持压时间。为了提高压力为了提高压力的均匀性，通常采用多次加压。的均匀性，通常采用多次加压。c、成型压力：、成型压力： 其其大小直接影响瓷件的密度和收缩率大小直接影响瓷件的密度和收缩率。一。一般成型压力大，烧结后产品收缩小、密度高。般成型压力大，烧结后产品收缩小、密度高。但压力超过一定值时，瓷件密度提高很少。但压力超过一定值时，瓷件密度提高很少。而而且当压力过大时，坯件还易出现裂纹、分层和且当压力过大时，坯件还易出现

40、裂纹、分层和脱模困难等现象脱模困难等现象。干压成型（模压成型）特点：干压成型（模压成型）特点：n优点：优点：操作简便，生产效率高操作简便，生产效率高，制品烧成收缩，制品烧成收缩率小，不易变形，率小，不易变形，易于自动化易于自动化，是生产厚度不是生产厚度不大、几何形状简单片状产品的常用的方法之一大、几何形状简单片状产品的常用的方法之一。n缺点：缺点：粉料容易团聚粉料容易团聚，坯体厚度大时内部密度坯体厚度大时内部密度不均匀不均匀，制品形状可控精度差制品形状可控精度差，对模具质量要对模具质量要求高求高、复杂形状的部件模具设计较困难复杂形状的部件模具设计较困难，有些，有些成型坯件会有成型坯件会有明显的

41、各向异性明显的各向异性等。等。 借助于高压泵把借助于高压泵把液体或气体介质压入耐高液体或气体介质压入耐高压的钢体压的钢体密闭容器内，密闭容器内，高压流体介质的等静压高压流体介质的等静压力直接作用于力直接作用于弹性的软模内的弹性的软模内的陶瓷粒状粉料上陶瓷粒状粉料上，使其使其各方向同时受到液体或气体介质传递的均各方向同时受到液体或气体介质传递的均衡压力衡压力而获得密度分布均匀以及强度较高的压而获得密度分布均匀以及强度较高的压坯。坯。 主要特点主要特点是模具具有弹性，运用是模具具有弹性，运用液体或气液体或气体介质均匀体介质均匀可以向各方向均匀的传递压力的特可以向各方向均匀的传递压力的特点对其施压。

42、点对其施压。 坯料水分坯料水分 1% 3%（2） 等静压成型等静压成型(Isostatic Pressing) 等静压成型等静压成型设备和材料设备和材料n设备的主要部件设备的主要部件：高压容器和高压泵。辅：高压容器和高压泵。辅助设备：高压管道、高压阀门、高压表及助设备：高压管道、高压阀门、高压表及弹性模具等。弹性模具等。n对模具材料的要求对模具材料的要求：能均匀伸长、展开，：能均匀伸长、展开，不易断裂也不能太硬，能耐液体介质作用。不易断裂也不能太硬，能耐液体介质作用。常用的材料：常用的材料：橡胶橡胶、乳胶乳胶和和塑料塑料等。橡胶、等。橡胶、乳胶受高压后易变形、成本高；塑料易制乳胶受高压后易变形

43、、成本高；塑料易制作，受压后变形不大、成本也较低。作，受压后变形不大、成本也较低。 根据使用模具不同根据使用模具不同，分为，分为湿式等湿式等静压成静压成形形和和干式等静压成干式等静压成形形两种两种等静压成型等静压成型分类分类q湿袋式等静压（湿袋式等静压（Wet-bag isostatic pressing ）：模具和流体介质直接接触模具和流体介质直接接触，将粉料装入橡胶等，将粉料装入橡胶等可变形的容器中，密封后放入可变形的容器中，密封后放入高压缸内，通过高压缸内，通过液体传递使坯体受压成型液体传递使坯体受压成型 。 用于小批量生产和科研，能压制形状复杂和用于小批量生产和科研，能压制形状复杂和特

44、大的产品。但成型时间长，效率低。特大的产品。但成型时间长，效率低。q干袋式等静压（干式等静压）干袋式等静压（干式等静压）：模具不与加压模具不与加压液体直接接触，加压橡皮袋封紧在高压容器中，液体直接接触，加压橡皮袋封紧在高压容器中，加料后的弹性模具送入压力室，压力泵将液体加料后的弹性模具送入压力室，压力泵将液体介质注入到高压缸和加压橡皮之间，通过液体介质注入到高压缸和加压橡皮之间，通过液体和加压橡皮将压力传递使坯体受压成型。加压和加压橡皮将压力传递使坯体受压成型。加压成型后退出脱模。成型后退出脱模。 用于批量生产几何形状简单的产品，用于批量生产几何形状简单的产品，如管、圆柱等，生产效率高。如管、

45、圆柱等，生产效率高。优点：优点：模具不和加压液体直接接触，模具不和加压液体直接接触，可以减少模具的移动，不要调整容器可以减少模具的移动，不要调整容器中的液面和排除多余的空气，因而能中的液面和排除多余的空气，因而能加速取出压好的坯体，可实现连续等加速取出压好的坯体，可实现连续等静压。静压。缺点：缺点：只是在粉料周围受压，粉体的只是在粉料周围受压，粉体的顶部和底部都无法受到压力。顶部和底部都无法受到压力。这种方这种方法只适用于大量压制同一类型的产品，法只适用于大量压制同一类型的产品，特别是几何形状简单的产品，如管子、特别是几何形状简单的产品，如管子、圆柱圆柱等。等。 冷等静压成冷等静压成形形 CI

46、PCIP：在在室温室温下，采用下，采用高压液体高压液体传递压力的等静压成传递压力的等静压成形。形。等静压成型等静压成型分类分类 热等静压成热等静压成形形HIPHIP：在在高温高温下，采用下，采用惰性惰性气体气体代替液体作压力传递介质的等静压成代替液体作压力传递介质的等静压成形形，高压容器装有加热炉体，高压容器装有加热炉体，是在冷等静压成是在冷等静压成形形与热压与热压烧烧结的工艺基础上发展起来的，又称结的工艺基础上发展起来的，又称热等静压烧结热等静压烧结。 根据成根据成形温度：形温度： 将干燥粉将干燥粉料充填入模型料充填入模型内，再从单轴内，再从单轴方向边加压边方向边加压边加热，使成型加热，使成

47、型和烧结同时完和烧结同时完成的一种烧结成的一种烧结方法方法 热压烧结热压烧结热压成形烧结示意图热压成形烧结示意图热压烧结的特点热压烧结的特点： 热压烧结由于加热加压同时进行，粉料热压烧结由于加热加压同时进行，粉料处于热塑性状态，有助于颗粒的接触扩散、流处于热塑性状态，有助于颗粒的接触扩散、流动传质过程的进行，因而动传质过程的进行，因而成型压力仅为冷压的成型压力仅为冷压的1/10；降低烧结温度，缩短烧结时间降低烧结温度，缩短烧结时间，从而，从而抵制晶粒长大，得到晶粒细小、致密度高和机抵制晶粒长大，得到晶粒细小、致密度高和机械、电学性能良好的产品。械、电学性能良好的产品。 无需添加烧结助剂或成型助

48、剂，可生产无需添加烧结助剂或成型助剂，可生产超高纯度的陶瓷产品超高纯度的陶瓷产品。 热压烧结的缺点热压烧结的缺点是过程及设备复杂，生产是过程及设备复杂，生产控制要求严，模具材料要求高，能源消耗大，控制要求严，模具材料要求高，能源消耗大，生产效率较低，生产成本高。生产效率较低，生产成本高。n1. 粉体预处理粉体预处理，对瘠性粉料等静压成型工艺也需要，对瘠性粉料等静压成型工艺也需要对粉体进行预处理，通过造粒工艺提高粉体的流动性，对粉体进行预处理，通过造粒工艺提高粉体的流动性，加入粘结剂和润滑剂减少粉体内摩擦力，提高黏结强度，加入粘结剂和润滑剂减少粉体内摩擦力，提高黏结强度，使之适应成型工艺需要。使

49、之适应成型工艺需要。n2. 成型工艺，包括装料、加压、保压、卸压等过程成型工艺，包括装料、加压、保压、卸压等过程。装料应尽量使粉料在模具中装填均匀，避免存在气孔；装料应尽量使粉料在模具中装填均匀，避免存在气孔；加压时应求平稳，加压速度适当；针对不同的粉体和坯加压时应求平稳，加压速度适当；针对不同的粉体和坯体形状，选择合适的加压压力和保压时间；同时选择合体形状，选择合适的加压压力和保压时间；同时选择合适的卸压速度。适的卸压速度。n3. 成型模具成型模具，等静压对成型模具有特殊的要求，包，等静压对成型模具有特殊的要求，包括有足够的弹性和保形能力；有较高的抗张抗裂强度和括有足够的弹性和保形能力；有较

50、高的抗张抗裂强度和耐磨强度；有较好的耐腐蚀性能，不与介质发生化学反耐磨强度；有较好的耐腐蚀性能，不与介质发生化学反应；脱模性能好；价格低廉，使用寿命长。应；脱模性能好；价格低廉，使用寿命长。一般湿式等一般湿式等静压多使用橡胶类模具，干式等静压模具多使用聚氨酯、静压多使用橡胶类模具，干式等静压模具多使用聚氨酯、聚氯乙烯等材料。聚氯乙烯等材料。等静压成型工艺：等静压成型工艺：等静压成型的特点等静压成型的特点a 干压只有一到二个受压面，干压只有一到二个受压面， 而等静压则是多方而等静压则是多方向加压多面受压，有利于把粉料压实到相当的密向加压多面受压，有利于把粉料压实到相当的密度。与施压强度大致相同的

51、其他压制成型相比，度。与施压强度大致相同的其他压制成型相比， 等静压可以得到较高的生坯密度等静压可以得到较高的生坯密度， 且且各个方向上各个方向上密度均匀密度均匀， 不因形状厚薄不同而有较大变化。不因形状厚薄不同而有较大变化。同时粉料颗粒的直线位移小，同时粉料颗粒的直线位移小， 消耗在粉料颗粒运消耗在粉料颗粒运动时的摩擦力相应小了，动时的摩擦力相应小了， 提高了压制效率提高了压制效率 b 由于等静压的压强方向性差异不大，由于等静压的压强方向性差异不大， 粉料颗粒粉料颗粒间和颗粒与模具的摩擦作用显著地减少，间和颗粒与模具的摩擦作用显著地减少， 故故生坯生坯中产生应力的现象是很少出现中产生应力的现

52、象是很少出现，生坯强度较高生坯强度较高。c 等静压成型的等静压成型的生坯内部结构均匀生坯内部结构均匀， 不存在颗不存在颗粒取向排列，不会象挤压成型那样使颗粒产生有粒取向排列，不会象挤压成型那样使颗粒产生有规则的定向排列（规则的定向排列（不分层不分层） 。 d 可以采用可以采用较干的坯料较干的坯料成型（粉料含水量仅为成型（粉料含水量仅为1%-3%），很少使用粘合剂或润滑剂，有利），很少使用粘合剂或润滑剂，有利于于减少干燥和烧成收缩及降低瓷件的气孔率减少干燥和烧成收缩及降低瓷件的气孔率。e 不需要金属模具，模具制造方便，不需要金属模具，模具制造方便，成本低成本低。 f 对制品的尺寸和尺寸之间的比例

53、没有很大限制对制品的尺寸和尺寸之间的比例没有很大限制， 等静压可以成型直径为等静压可以成型直径为 500 、 长长2100 左右左右的粘土管道，的粘土管道， 并且对制品形状的适应性也较宽。并且对制品形状的适应性也较宽。 另外，另外， 等静压可以实现高温等静压，等静压可以实现高温等静压， 使成型与烧使成型与烧成合为一个工序。成合为一个工序。 缺点：缺点：适用于简单形状制品，形状和尺适用于简单形状制品，形状和尺寸控制性差，而且生产效率低、难于实寸控制性差，而且生产效率低、难于实现自动化批量生产。现自动化批量生产。（二）（二） 可塑成型可塑成型可塑法成型是利用外力对具有一定可塑法成型是利用外力对具有

54、一定可塑变可塑变形能力形能力的坯料进行加工成型的方法。的坯料进行加工成型的方法。基本基本原理是基于坯料的可塑性。原理是基于坯料的可塑性。 1 1 热压铸（注）成型热压铸（注）成型（Hot pressing casting） 定义：定义：将含有将含有石蜡的浆料石蜡的浆料在一定的温度和压力下在一定的温度和压力下注入注入金属模具金属模具中，待坯体中，待坯体冷却凝固后冷却凝固后再进行再进行脱模脱模排蜡排蜡的成型方法。适用于的成型方法。适用于形状复杂、尺寸精度高形状复杂、尺寸精度高的中小型陶瓷制品。的中小型陶瓷制品。 主要工序主要工序：制备制备蜡蜡浆浆、坯体浇注成型坯体浇注成型、排排蜡蜡（1） 制备制备

55、蜡蜡浆浆 蜡蜡浆组成：由浆组成：由粉料粉料（87.5-86.5%，含，含 0.4%-0.8%的油酸）的油酸） 、塑化剂塑化剂（12.5-13.5%） 、表面活性剂表面活性剂组成。组成。 粉料粉料：必须用煅烧过的熟料煅烧过的熟料，含水量要含水量要小于小于0.5%,保证铸浆有良好的流动性，减少坯体收缩率，提高产保证铸浆有良好的流动性，减少坯体收缩率，提高产品尺寸精度。品尺寸精度。塑化剂塑化剂：石蜡石蜡表面活性剂表面活性剂：油酸、硬脂酸油酸、硬脂酸 蜡浆蜡浆(铸浆铸浆)配制工艺配制工艺 (设备：快速和蜡机、设备：快速和蜡机、慢速和蜡机慢速和蜡机 ) a. 将石蜡加热熔化（将石蜡加热熔化（70-90）

56、，将改性后的），将改性后的粉料加热后倒入石蜡熔液，边加热边搅拌制成蜡粉料加热后倒入石蜡熔液，边加热边搅拌制成蜡饼；饼；b将蜡饼放入和蜡机中。先放入快速和蜡机中，将蜡饼放入和蜡机中。先放入快速和蜡机中，温度为温度为100-110，转筒速度，转筒速度40r/min，至蜡，至蜡饼熔化，冷却到饼熔化，冷却到60-70，倒至慢速和蜡机中，倒至慢速和蜡机中，搅拌速度为搅拌速度为30 r/min，以排出气泡，以排出气泡， 约需约需2h。(2) 热压铸成型工艺参数热压铸成型工艺参数蜡蜡浆温度浆温度。6075，温度升高，温度升高，则则蜡蜡浆的粘度下降，坯体致密，但浆的粘度下降，坯体致密，但冷却收缩相应大。温度过

57、低，则易冷却收缩相应大。温度过低，则易出现欠注、皱纹等缺陷。出现欠注、皱纹等缺陷。 钢模温度钢模温度。决定坯体冷却凝固。决定坯体冷却凝固的速度。一般为的速度。一般为2030。 成型压力成型压力。与浆桶深度、料浆。与浆桶深度、料浆性能有关。一般可以采用性能有关。一般可以采用0.30.5 MPa。压力持续时间应以铸压力持续时间应以铸浆充满整个模具腔体并凝固浆充满整个模具腔体并凝固时为标准。时为标准。 排蜡排蜡必须先将坯体中的石蜡排出干净，必须先将坯体中的石蜡排出干净，再进行产品的烧成。再进行产品的烧成。 在在1200-1300煅烧过的氧化煅烧过的氧化铝铝是最好的是最好的吸附剂吸附剂 吸附剂除了吸附

58、石蜡和胶黏剂外吸附剂除了吸附石蜡和胶黏剂外 还起到固定瓷坯体形状，使坯体还起到固定瓷坯体形状，使坯体受热均匀，防止坯体变形和开裂受热均匀，防止坯体变形和开裂的作用。的作用。 用压缩空气向蜡浆加压的压气式热压注机。是利用恒温密闭的浆桶及压缩空气送蜡浆进入注模。成型前，把熔热压注成型化好的蜡浆放入浆桶中，通电加热使蜡浆达到要求的温度。浆桶外面是维持恒温的油浴桶，桶内插入节点温度计，接上继电器控制温度。成型时，将模具的进浆口对准注机出浆口，脚踏压缩机阀门，压浆装置的顶杆把模具压紧，同时压缩空气进入浆桶，把浆料压入模内。维持短时间后，停止进浆，排出压缩空气。把模具打开，将硬化的坯体取出，用小刀削去注浆

59、口注料，修整后得到合格的生坯。 热压铸成型热压铸成型（Hot pressing casting） n优点优点：1. 可成型可成型形状复杂的陶瓷制品形状复杂的陶瓷制品，尺寸精尺寸精度高度高，几乎不需要后续加工，是制作异形陶瓷，几乎不需要后续加工，是制作异形陶瓷制品的主要成型工艺制品的主要成型工艺n2. 成型时间短，生产效率高成型时间短，生产效率高，易于工业规，易于工业规模生产。模生产。 n3. 相比其它陶瓷成型工艺，其成型设备不相比其它陶瓷成型工艺，其成型设备不复杂，模具磨损小，操作方便，复杂，模具磨损小，操作方便，生产成本相对生产成本相对较低，对生产设备和操作环境要求不高较低，对生产设备和操作

60、环境要求不高。n4. 对原料适用性强对原料适用性强，如氧化物、非氧化物、，如氧化物、非氧化物、复合原料及各种矿物原料均可适用。复合原料及各种矿物原料均可适用。热压铸成型热压铸成型（Hot pressing casting） n缺点缺点：1. 气孔率高、内部缺陷相对较多气孔率高、内部缺陷相对较多、密度密度低，制品力学性能和性能稳定性相对较差低，制品力学性能和性能稳定性相对较差。n2. 需要脱蜡环节，增加了能源消耗和生产需要脱蜡环节，增加了能源消耗和生产时间。因受脱蜡限制，难以制备厚壁制品。时间。因受脱蜡限制，难以制备厚壁制品。n3. 不适合制备大尺寸陶瓷制品不适合制备大尺寸陶瓷制品。n4. 难以