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1、一、选择题(以下每题均为单选题,多选不得分。每题2分,共30分)1根据定义,下列物质中标准摩尔生成吉布斯函数rGm为零的物质是:( D ) (A) 压力为100kPa、温度298.15K下的金刚石;(B)温度为298.15K、200kPa的氢气; (C) 温度为298.15K、压力为100kPa的水蒸气;(D)温度为298.15K、压力为100kPa的氧气2升高温度可增加反应速率,最主要的原因是因为: ( B )(A) 增加了反应分子总数; (B) 增大了活化分子的百分数; (C) 降低了反应的活化能; (D) 促进平衡正向移动3等温等压条件下任何温度都可自发进行的化学反应,其条件是: ( A
2、 ) (A) H< 0、S >0; (B) S< 0、H>0; (C) rGm < 0; (D) S< 0、H< 04下面一组量子数中, 准确描述原子轨道的是: ( A ) (A) (3, 2, -2); (B) (3, 3, 1); (C) (3, 2, -3); (D) (3, 2, 0, 1); (E) (3, 2, 1, -1/2); (F) (3, 2, -1, 0); (G) (3, 3, 2, +1/2)5上述量子数中, 准确描述电子运动状态的是: ( E )6根据“酸碱质子理论”,属于HPO42-的共轭酸是: ( B ) (A) PO4
3、3-; (B) H2PO4-; (C) H3PO4; (D) H4PO4+7已知Ksp(Ag2CrO4)=1.2´10-12,0.1mol·dm-3CrO42-溶液中滴加AgNO3,开始产生沉淀时Ag+的浓度为 ( D ) (A) 1.2´10-11 mol·dm-3; (B) 6.5´10-5 mol·dm-3; (C) 0.1mol·dm-3; (D) 3.46´10-6 mol·dm-3-3HCOOH溶液电离度为3.2%,HCOOH的电离常数为: ( A ) (A) 2.0×10-4; (
4、B) 1.3×10-3; (C) 6.4×10-3; (D) 6.4×10-49可以用作缓冲溶液的系统是: ( C ) (A) 0.10 mol·dm-3NaAc+0.10 mol·dm-3HCl溶液;(B) 0.10 mol·dm-3HAc+0.20 mol·dm-3NaOH溶液;(C) 0.20 mol·dm-3HAc+0.10 mol·dm-3NaOH溶液; (D) 0.20 mol·dm-3醋酸+0.10 mol·dm-3HCl溶液10原电池 (-) Pt÷SO32-
5、,SO42-÷÷H+,Mn2+,MnO4-÷Pt (+) 的电池反应: ( A ) (A) 2 MnO4- + 5 SO32- + 6H+ =2 Mn2+ + 5SO42- +3H2O; (B) 2 MnO4- + 8H+ + 5e =2 Mn2+ + 4H2O; (C) SO32- + H2O = SO42- +2H+ + 2e; (D) MnO4- + SO32- + 6H+ + 3e = Mn2+ + SO42- +3H2O1122T原子核外电子分布式正确的是: ( B ) (A) 1s22s22p63s23p64s24p2 (B) 1s22s22p63s2
6、3p63d24s2 (c) 1s22s22p63s23p64s23d2 (C) 1s22s22p63s23p63d412已知反应 A(g) = 2B(g) + C(g),T、V一定,开始时P(A) = 20kPa,达到平衡时总压为40kPa,该反应的转化率为 ( B ) (A) 30%; (B) 50%; (C) 10%; (D) 100%;13根据酸碱质子理论,下列各组物质中都可以作为酸的有 ( B ) (A) HCl, S2-, CO32-; (B) NH4+, HSO4-, H2O; (C) HS-, HPO4-, CO32-; (D)NH3, H2S, H2O14在21.8时,反应NH
7、4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常K = 0.070,4molNH4HS分解达到平衡是混合气体的总压力是: ( C ) (A) 7.0 kPa; (B) 26 kPa; (C) 53 kPa; (D) 0.26 kPa15一个化学反应达到平衡时,下列说法正确的是: ( A ) (A) 各物质的浓度或分压不随时间变化;(B) rGm = 0;(C) 正、逆反应的速率常数相等; (D) rHm = 0二、填空题 (25分,每空1分)1H2(g)+I2(g)=2HI(g),K = 50.3 (713K).某状态下,P(H2)=P(I2)=5.379×105Pa,P
8、(HI)=62.59×105Pa。则自发进行的方向是_,原因是_。22NH3(g) = N2(g)+3H2(g). 298K下,rHm = +92.22kJ·mol-1,rSm = +198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下,NH3(g)自发分解的温度是_;反应NH3(g) =N2(g)+ H2(g)在298K时的平衡常数_。3相同浓度的CH3COOH、CaCl2、C6H12O6(葡萄糖)与NaCl溶液,熔点最高的是_,沸点最高的是_。4判断过程:C6H6(l) = C6H6(g) 的焓变DH_, 熵变DS_;(填>0、<0或=0)。
9、5已知fHm(CO) = -110.5kJ·mol-1, fGm(CO) = -137.3kJ·mol-1, C(石墨)燃烧生成CO反应,在500K时反应的方向是_,1000K时反应的方向是_。6已知电极电势j(Br2/Br-) = 1.06V、 j(I2/I-) = 0.54V、 j(Fe3+/Fe2+) = 0.77V、 j(Fe2+/Fe) = -0.44V、 j(MnO4-/Mn2+) = 1.50V。上述物质中在标态下最强的氧化剂是_;最强的还原剂是_;能将Fe2+氧化的物质是_。如将溶液酸化,_的氧化性将增强。7设有反应A(g) B(g), 在25、标准压力下反
10、应没有对外做功,但有41.8kJ·mol-1热释放出来, 请计算 rHm_ kJ·mol-1, rUm_ kJ·mol-1.8反应2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)在一定的温度范围内为元反应,该反应的速率方程:_;为_级反应。其它条件不变,如果将容器体积增大到原来的两倍,则反应速率_(和原来反应速率定量比较)。9已知298.15K时Ksp(PbI2)=8.4910-9,PbI2在纯水中的溶解度为_,在0.10 mol·dm-3KI溶液中的溶解度为_。如往PbI2的饱和溶液中滴加Br2水,则其溶解度将_(增大、减小或不变)10已知电对:Fe3
11、+/Fe2+, Fe2+/Fe, MnO4-/Mn2+, Sn4+/Sn2+, I2/I-, Cl2/Cl- j(V): 0.77 -0.41 1.491 0.15 0.54 1.36上述物质中,最强的还原剂是_,最强的氧化剂是_,能将Fe3+还原成Fe2+的物质有_。三、配平化学反应方程式(每题3分,共6分)1H2O2(aq) + Cl2O7(aq) ClO2-(aq) + O2(g) (碱性环境)2MnO4-(aq) + Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2 (aq) (酸性环境)四、判断题(10分,每题1分。在答题纸上题号后面打上相应的“Ö”或“´”1由于过程
12、的热效应与具体的途径有关,所以一个反应等温等压下的反应热与反应具体是分几步进行有关。2对HAc-NaAc缓冲溶液,加入少量的酸或减、或稀释时,其pH值能基本保持不变。3当采用催化剂加快正反应速率时,逆反应速率也同时增加,所以催化剂不能改变反应产率。4293K、0.2 mol·dm-3尿素的水溶液的渗透压是487Pa。5对于可逆反应:C(s) + HO(g) = CO(g) + H(g),增加反应压力,平衡向左移动。6系统达到平衡时,改变物质浓度时平衡发生移动,是由于反应平衡常数改变了。7原子晶体的熔化时必须克服共价键力,所以其熔点高于分子晶体的熔点8Cu-Zn原电池不断放电,负电极电
13、势不断升高,正极电势不断下降9催化剂只能改变反应的活化能,不能改变反应的热效应。10因为rGm = -RTlnK,所以升高温度平衡常数减小。五、计算题 (共29分 )1(9分) 已知 BaCO3 (s) = BaO (s) + CO2 (g) fHm(kJ·mol-1) -1216.3 -553.5 -393.5 Sm(J·mol-1·K-1) 112.1 70.42 213.6 求: (3分) 500K时的rGm(500K)、K(500K); (3分)若此时P(CO2) = 90 kPa,是判断反应进行的方向; (3分)计算在标态下反应正向进行的最低温度2(10
14、分) 1.00L的缓冲溶液中含有0.110mol 乙酸和0.150mol 乙酸钠(Ka = 1.8 ´ 10-5)求:(1)系统的pH值是多少(2)加入0.020mol KOH后系统的pH值是多少?(3)加入0.020mol HCl后系统的pH值是多少?3(10分)一原电池由Ag+(aq)/Ag(s)(j = 0.78V)和Sn4+(aq)/ Sn2+(aq) (j = 0.21V)两半电池组成. (1)计算原电池的标准电池电势;(2)写出电池的正、负极反应式,并用图示(原电池符号)表示 (3)计算反应 2 Ag+(aq) + Sn2+(aq) = 2Ag(s) + Sn4+(aq)
15、 的标准摩尔吉布斯自由能rGm(4)当 C (Ag+) = 0.01mol·dm-3,C (Sn4+) = 2.0 mol·dm-3,C (Sn2+) = 0.2 mol·dm-3时原电池的电动势一、选择题(每题2分,共30分)1 D; 2 B; 3 A; 4 A; 5 E; 6 B; 7 D; 8 A; 9 C; 10 A; 11 B; 12 B; 13 B; 14 C; 15 A二、填空题 (每空1分,共25分) 逆向进行, Q=135.4> K; T>464.5 K, 1.6 ´10-6; C6H12O6(葡萄糖)溶液,CaCl2溶液;
16、 >0, >0; (S=89.93J· mol-1)向生成CO的方向进行, 向生成CO的方向进行; MnO4-, Fe, MnO4- Br2, MnO4-; -41.8, -41.8; u=kc2(NO)c(Cl2), 3, 则为原来的1/8; 1.285´10-3mol·dm-1, 8.49´10-7mol·dm-1, 增大; Fe, MnO4-, Fe Sn2+ I-;三、配平化学反应方程式(每题3分,共6分)(1)4H2O2(aq) + Cl2O7(aq) + 2OH- (aq) = 4O2(g) + 2ClO2-(aq) +
17、 5H2O(l)(2)2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10Cl-(aq) = 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) + 5Cl2 (g)四、判断题(每题1分,共10分)1 ´ 2 3 4´ 5 6´ 7 8 9 10´五、计算题(第1小题9分,第2、3小题10分,共29分)1rHm = -553.5 + (-393.5) - (-1216.3) = 269.3 (kJ·mol-1) rSm = 70.42 + 213.6 - 112.1 = 171.92 (J·mol-1·K-1) (1分) rGm(500
18、K) = rHm - T·rSm = 269.3103 - 500 ´ 171.92 = 183340 (J·mol-1) lnK(500K) = -rGm(500K)/RT = -183340÷(8.314 ´ 500) = -44.10K(500K) = 7.0 ´ 10-20 rGm = rGm + RTlnQp = rGm + RTlnp(CO2)/p (1分)= 183340 + 8.314 ´ 500 ´ ln(90/100) = 182902 (J·mol-1)>0 (1分)所以反应向
19、左进行;或:Qp = p(CO2)/p = 0.9 > K,所以向左进行(1分) rGm(500K) = rHm - T·rSm,由 rGm 0 得到反应正向进行的最低温度:T = rHm /rSm = 269.3 ´ 103 ¸ 171.92 = 1566.4(K) (1分)2解:(1) HAc = H+ + Ac- Ka = C(H+)·C(Ac-) /C(HAc);(4分)C(H+) = Ka·C(HAc) / C(Ac-) = 1.8 ´ 10-5´0.110¸0.150 = 1.32´ 10-5;(1分)pH = 4.88 (2)C(H+) = Ka·C(HAc) / C(Ac-) = 1.8 ´ 10-5´0.090¸0.170 = 9.53´ 10-6;pH = 5.02 (3)C(H+) = KaC(HAc) / C(Ac-) = 1.8 ´ 10-5´0.130¸0.130 = 1.8´ 10-5;pH = 4.74 3(10分)一原电池由Ag+(aq)/Ag(s)(j = 0.78V)和Sn4+(aq)/ Sn2+(aq) (j = 0.21V)两半电池组成. 解:(1
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