煤气分析化验操作规程

1、煤气分析化验操作规程(化验)更新时间：2012.03.22浏览次数：望0£三、化验：1 .化验前，必须对气体分析仪进行气密检查，发现漏气，药品不正常等，要及时处理后，再进行化验。2 .要用新取煤气对刻度管等进行冲2-3次，以保证化验数据的可靠性和准确性。3 .在化验分析操作过程中，要注意水准瓶是否严密，要保持一定的水位，水准瓶下口不得漏出水，如发现刻度管出现气泡，要重新取样进行化验。4 .在化验操作过程中，吸收时，必须严格按顺序进行，即：(1)氢氧化钾(KOH溶液并吸收CO2(2)焦性没食子酸吸收02。(3氨性氯化亚铜溶液吸收CO(4)稀硫酸溶液吸收氨气。(5)爆炸法计算CH4及H2

2、。(6)减差法求H2o5 .读刻度时，必须眼水准瓶液面和刻度管的液面下沿三点在同一直线上。6 .在进行吸收操作时，串动时吸收管与量管之液体不可超过活塞，但必须使液面到吸收瓶颈部。7 .爆炸：吸收后余下的全部气体加12-16ml纯氧，将混合气体住入爆炸瓶，用火花发生器通电爆炸，待冷却后测量甲烷和氢气值，其计算公式为：吸收液配置以100ml计算，实际培植量按吸收瓶容积约250ml：H2=2/3(爆炸后气体-爆炸后气体-2CH4)mlH2=2/3(02+#加爆炸残余气体-爆炸后气体-2CH4)8 .发热量计算：Q=CO%12697.3KJ/Nm3+CH4%35832KJ/Nm3+H2%10797.3

3、KJ/Nm39 .允许误差：CO2:0.2%O2:0.2%CO:0.4%CH4:0.2%H2:0.2%焦化厂煤气分析操作规程第一章煤气的安全知识煤气是一种由不同成分组成的气体混合物。我们必须了解煤气的特性，掌握它们随一定条件变化的规律以保障安全生产和生产人员的生命安全。按国家卫生标准，在工作环境中CO允许浓度为0.0024%。煤气中含有大量的CO,CO是无色无味的气体，化学活动性很强，很长时间与空气混合在一起。CO被吸入人体后，与红血球中的血色素结合成碳氧血色素，使血色素凝结，破坏了人体血液的输氧机能，阻碍了生命所需的氧气的供应，使人体内部组织缺氧而引起中毒。结合我公司实际情况，主要接触的有高

4、炉、转炉、焦炉气最易引起中毒的有CO、H2s等气体具体表现为：CO中毒：令引起全身组织尤其是中枢神经系统严重缺氧。轻度中毒症状是：头痛眩晕、耳鸣、有时恶心呕吐，全身疲乏无力；重度中毒会迅速陷入昏迷状态，呼吸微弱，会很快因呼吸停止而死亡。中毒时全身皮肤呈鲜红色，中毒时间长的人，心机功能发生障碍甚至出现皮疹、水泡现象。急救处理：立即将中毒者抬到空气新鲜的地方，注意保暖；对呼吸衰竭者立即进行人口呼吸或输氧，如发现呼吸循环衰竭，同时注射强心针剂。发现有人煤气中毒应采取的急救措施：煤气中毒一般症状为头晕目眩、四肢无力、呕吐、筋骨疼痛等现象如出现以上症状应采取以下急救措施：1、轻微中毒应送到新鲜空气地方去

5、休息；2、中毒较重，但中毒者还有知觉，可用百分之5的醋酸或氨水嗅之；3、中毒严重如口吐白沫，立即抬至门症部注射强心剂并给氧气补助呼吸；4、中毒特别严重如已停止呼吸要立即进行人工呼吸并注射强心剂或补血；5、在抢救煤气中毒事故千万不要单凭热情和勇敢，要防止自己中毒，必须带好救护工具。H2s中毒：主要由呼吸道吸入，与呼吸酶中的铁质结合，降低酶的活性，可使中枢神经系统中毒；轻度中毒者出现头晕、头痛、恶心、呕吐；中毒严重者可使意识安全丧失，昏迷窒息而亡。急救处理：让中毒者立即离开现场呼吸新鲜空气，严重者进行人工呼吸、吸氧、注射强心剂，眼睛受刺激时用2%苏打水冲洗，或用硼酸水湿敷。防护措施：1 .带好CO

6、报警仪，如发现浓度超标大于100PpM应立即离开取样点2 .带好防毒面具，以防CO、H2s进入呼吸道3 .工作时，必须有两人，一人监护，一人操作第二章煤气取样第一节焦炉煤气及废气的取样方法本标准适用于焦炉煤气、燃料气及废气的取样，不适用于石油液化气的取样。1采取试样的一般规定1.1 要先择合适的取样地点，时间（其中包括取样时间的长短），以避免产生干扰分析的其他影响，在大部分情况下。正压取样即可，但遇有负压时，可借助适当的抽吸仪器进行取样。1.2 取样管应尽量选用惰性材料的制成（如玻璃，Cr/Ni钢，塑料等，以防止产生影响分析结果的其他反应），在流通煤气的主管道取样时，需用一个特殊的取样管垂直插

7、入到煤气管直径的1/2处，用90c弯曲探头的入口开口直对气流，取样的送气管应尽可能的短，在胶管的接口处，需用玻璃或金属管连接好。1.3 用于分析的各种气体，必要时在取样或分析前应用脱脂棉、玻璃棒、干燥剂过滤除尘干燥。1.4 在高温下取热的气体时，取样管应用高温玻璃，或石英管，必要时可在取样管的出口处倾斜安装支冷却管（空气冷却管或水冷却管），管中产生的冷凝液收集于接受瓶中，分别进行处理，根据分析要求，特殊情况下，取样过程中通过保温和加热防止产生冷凝。1.5 在高压下取样时，气体体积可用已知容量瓶的气瓶或湿式气体流量计测量，在较长的时间内连续取样时，最好使用湿式气体流量计，气量计具有连续计量，平衡

8、定位，准确调整水位的溢流以及测量压力，温度等功能，在使用前及过程中，应定期进行校正。1.6 所有的取样装置和容器应保持严密，不得与气体组分有干扰，在取样前后须给一定的过载压力，以测定其是否严密。1.7 在取样过程中，能不使用密闭液的尽量不使用，必须使用密封液时，要根据压力的大小随时调整。另外，气体中某些成分根据其可溶性，可被密封液与被测气体相适应，在使用前应用被测气体将密封液饱和。1 取样方法1 正压气体的采取：1.1 用流量计计量连续取气。通气先把煤气管上的活塞打开。排气2-3min,然后将三通管，吸收瓶（玻璃洗瓶），干燥塔，流量计等装置依次连接好，记下流量计读数，打开通气阀使气体通过吸收装

9、置，精确调整T形管上的螺旋夹，使气体按照规定的流速通过流量计。当一定量的气体通过流量计结束取样时，立即关闭取样阀，同时记录流量计读数，煤气压力，温度。本方法适用于鼓风机后煤气中的组分分析。1.1 用吸气瓶连续取样或球胆取样。采用取样瓶取样时先把吸气瓶用单路胶管连接，并装入多于1/2瓶容积的封气液，吸气瓶借胶塞与玻璃三通与取样管相连，提起吸气瓶使封气液充满吸气瓶将其中的残气通过三通排出，这样窜动数次将吸气瓶洗涤干净，然后转动三通塞使气管与吸气瓶相通降低吸气瓶位置，使气体进入吸气瓶中，待取一定量的气体后，关闭三通塞和单路开关样气即可计量和保存。如果用橡皮球胆作盛样器，须将球胆中的残气用抽气泵抽净，

10、再用样气洗涤数次，由取样口直接取样即可。此方法用于鼓风机后的煤气工业分析。1 负压气样的采取负压气样用流量计连续取样时，除把吸气瓶与煤气管之间的T形管，改装在真空泵和流量计之间外，其他装置完全同正压装置，但是在通气前应记下流量计读数，打开T形管上的螺旋夹，调节真空泵，使强空气流由T形管吸入然后调节T形管进气口的螺旋夹，并同时注意小心的打开取样口，调节样气，按照一定的流速通过整个吸收装置，并及时记录气体体积、压力、温度。取样结束时，应先打开T形管上的螺旋夹，同时关闭取样阀。最后停止真空泵抽气，记下流量计的最终读数。采取负压取样时也可使用其他吸气仪器，如双连球，射水泵或吸气瓶等，其中以双连球较为方

11、便。在取风机前各冷凝、洗涤装置前后煤气组分时，应用真空泵流量计取样，取烟道废气时可用双连球。2 注意事项2 在通常的情况下，回收车间的煤气一般是正压和负压，高压或超高压气体少见。如果在特殊情况下需要取高压或超高压气体时，为保证安全操作，须在取样阀后安装一个压力控制器或带断压的针阀以保证获得所要求的气体压力。2 取样时如果外界温度高或低于气管中气体的温度时，应采用对气瓶保温，或降温的措施。2 为保证气体的纯净，不论正压或负压取样，都必须保证气路的严密和容器的清洁。第三章煤气的分析第一节煤气化验有关原理一取一定量的煤气通过吸收剂的吸收减量测定CO2、CnHm、CO、02等百分体积，再将残余气体，加

12、氧燃烧，由洗涤减量，得到“和CH401.1 KOH+CO2-K2CO3+H2OKOH+CO2fKHCO32.2 C2H4+H2s2。7-C2H3SO3H+H2SO4(发烟硫酸)C2H2+H2SO4-C2H4SO4C6H6+H2s2。7-C6H5SO3H+H2SO4用KOH溶液洗涤：KOH+SO3-K2SO4+H2O3.3 O2用焦性没食子酸溶液吸收：C6H3(OH)3+3KOHX6H3(OK)3+3H2O2c6H3(OH)3+1/2O2f2C6H2(OK)3+H2O4.4 CO用氨性CU2CL2溶液吸收2CO+Cu2CL2fCU2CL22COCU2CL22CO+4NH3+2出-2NH3CL+N

13、H3CL-Cu-Cu-COONH4再生后的Cu2cL2溶液除上面二个反应外，还有：2HCuCL2+2CO+2H2OCu2CL22CO2H2O+2HCLHCL+NH4OHNH4CL+H2O用20%”SO4溶液洗涤：5.5 H2、CH4用燃烧法：H2+1/2O2H2OCH4+O2-CO2+2H2O二仪器一六管气体分析仪(1)吸收管共6个，瓶上部有三通活塞，左、右两侧都以胶皮管连接，瓶内有气体分布管，以增加吸收效率。(2)燃烧瓶：分上下两部分，内外两层(中间装冷却水)。(3)刻度管及水准瓶内装2%流酸(滴加数滴甲基红)封气液。(4)吸收瓶编号依次装入下列溶液：1#装入33%KOH溶液，吸收CO22O

14、装入焦性没食子酸，吸收023#4#装入氨性CU2CL2吸收CO,换试剂时可先换去气体首先经过的瓶子，以后交替使用。5#装入20%H2SO4溶液，吸收从4#、3#瓶逸出的氨气。6#带保温套管的刻度管(0100mL)水准瓶装入2%H2SO4封气液(此封气液用煤气饱和)三吸收液配制(1)KOH溶液：一份化学纯固体KOH500g溶于装有1000mL蒸储水中，摇匀。(2)焦性没食子酸50g焦性没食子酸溶于150mL水中；150gKOH溶于350mL水中，两者混合，为防止空气氧化，可就在氧的吸水瓶内进行。(3)氨性CU2CL2溶液:250g氯化氨溶于750mL水中，力口入200g干燥的CU2CL2。再把溶

15、液注入瓶内(尽量注满)并在其中放些赤铜丝。然后塞紧瓶口，当溶液完全褪色后才能用。6 CnHm,H2用燃烧法测量。四注意事项1.1 .在操作过程中，要注意封气瓶是否严密，要保持一定的水位，举水瓶时下口不能露出水面，如发现刻度管内出现气泡，必须重新取样分析。2.2 .吸水来回串动时，吸水管内液面不可超过活塞，以防吸水液串流。3.3 .每次吸水前后必须将吸水瓶内液面调至浮子处。4.4 .每次读数前必须静置半min,读数三点要在同一水平线上。5.5 .燃烧串动时，封气液不可与炽热的白金丝接触，以免损坏白金丝，燃烧后的气体必须冷至室温后再读数。6.6 .H2燃点在270-300C之间，甲烷燃点在850-

16、900C。温度过高过低都要影响结果。第二节煤气分析步骤1.1.1 .提高水准瓶检查气密性，系统不漏气才能取样分析。如有漏气情况应逐一检查各活塞并涂凡士林密封。2.2.2 .排除量气管中残余气体，并用待测样品洗系统三次，注意把握活塞。以免把吹洗的气体又赶进取样气囊中，或者空气漏入系统内。3.3.3 .准确取100mL样品，水准瓶与量气瓶液面、眼睛视线要三线合一，每次读取刻度要保持一致，不能改动。4.4.4 .把气体逐一赶入1#(氢氧化钾溶液)吸收二氧化碳气体；2#、3#(焦性没食子酸-氢氧化钾溶液)吸收氧气；4#、5#(氯化亚铜-氨水溶液)吸收一氧化碳；6#(20%碳酸)吸收氨水分解的氨气。5.

17、5.5 .剩余气体压入1#瓶中贮存，并量取氧气约20mL。6.6.6 .把剩余气体与所取的氧气混合，并量取燃烧前体积。混合气体压入燃烧瓶中，来回混合均匀。7.7.7 .打开电源开关，燃烧2min。然后关上电源开关，冷却3min,并量取燃烧后体积。8.8.8 .燃烧后体积再次赶入1#瓶中吸收CO2完全后量取所剩体积，并计算甲烷、氢气的量。9.9.9 .利用公式nco=CO2%计算高炉煤气利用率。CO2%CO%10.10.10 .利用Qco=126.2、Qh2=107.7、Qch4=358.4热值系数计算各自热值。过滤法测含尘量：方法原理：使一定量的被测煤气，通过一个密闭的过滤器，从留在滤器上的灰

18、尘重量计算出煤气含尘量。计算公式：G=(g9)父106毫g/标米3V。式中：g：样后滤器的重量gg1：样前滤器的重量gV0：至标准状态后的通过滤器的煤气流量(升)_(760+n-m)273V0VC(273+t)760(101292.8+nm)273=VC(273+t)10129.2上式中：c：气体流量表的校正系数n：气体通过流量表的压力pam：气体在tC的水蒸气压力pa注意事项：a取样时间根据煤气含尘量而定，取样瓶所增加的灰尘重量不少于35mg,不大于300500mg。b.采样夹子打开，必须观察流量表指针转动是否正常，否则处理后方可离开。采样时，打开取样房小门后必须迅速观察取样温度，以免开门后

19、温度变化。c.关闭取样头更换取样瓶时必须待煤气流量表指针走到整数。d.取样瓶与脱脂棉应保持清洁，尤其更换试瓶时，避免外界灰尘落入造成试样不准。第三节人工燃气主组分的化学分析方法（GB12205-90）V 适用范围适用于各类人工燃气。VI 定义本标准组分分析的主组分含义是：酸性气体的总含量（以CO2表示），不饱和燃气体的总含量（以CnHm表示），氧气（。2）,一氧化碳（CO）,氢气（H2）,烷燃气体的总含量（以CH4表示）和其他惰性气体的总含量（以CH4表示,实际以分析差数计算）。VII 方法及原理主要组分分析是用直接吸收法，测定二氧化碳，不饱和烧，氧，一氧化碳，然后用爆炸法（加氧爆炸剩余的可燃

20、气体），根据反应结果计算甲烷和氢，而惰性气体则用减差法求得。VII 用30%的氢氧化钾吸收二氧化碳及酸性气体。CO2+2KOH=K2CO3+H2OVII 用焦性没食子酸（又名邻苯三酚）碱性溶液吸收氧。C6H3（OH）3+3KOH>C6H3（OK）3+3H2。（邻苯三酚）2c6H3（OK）3+1/2O2-C12H4（OK）3+H2OVII 用发烟硫酸吸收不饱和烧（CnHm）,如C2H4,C6H6。C2H4+H2SO4.SO3-C2H6s2O7（乙烯磺酸）C6H6+H2SO4.SO3-C6H6SO3（苯磺酸）+H2SO4VII 用氨性氯化亚铜液，吸收一氧化碳。CU2C12+2CO=CU2CI

21、2.2COCU2C12.2CO+4NH3+2H2-2NH4C1+CU2.2COONH4VII 甲烷和氢加氧发生爆炸反应。CH4+2O2=CO2+2H2O2H2+02=2H2。加氧量必须调节，使可爆混合气浓度略高于爆炸下限，不可接近化学计量的需要量，以免爆炸过分激烈。VIII 仪器VIII 煤气组分全分析器：奥氏式（仪器型号不限，但必须保证分析的原理和精密度与本标准一致）。VIII.1 量气筒的容量为100=0.25mL分度值不大于0.2mL,量气筒必须定期校验。VIII 高频火花发生器：220V,50赫兹。VIII 电子天平。IX 试剂及其规格IX 氢氧化钾：分析纯，GB2306oIX 焦性没

22、食子酸（即邻苯三酚）：分析纯，HGB3369。IX 发烟硫酸：三氧化硫含量2030%,分析纯，HGB3186。IX 浓硫酸：分析纯，比重1.84,硫酸含量为95-98%,GB625。IX 氯化亚铜：分析纯，HG3-1287。IX 氯化俊：分析纯，GB658。IX 硫酸钠：化学纯，HG3-123,或氯化钠，化学纯，GB1266。IX 甲基橙指示剂：化学纯，HGB3089。IX 纯氧：氧含量大于99%V/V,不含可燃成分。IX 液体石蜡：HG14-458。X 吸收液的配制和调换吸收液的配制以100mL计算，而实际配制量按吸收瓶容积250mL。X 氢氧化钾溶液：30%氢氧化钾，30g化学纯的氢氧化钾

23、溶于70mL水中。X 焦性没食子酸的碱性溶液：取10g焦性没食子酸，溶于100mL30%氢氧化钾溶液中。焦性没食子酸的碱性吸收液在灌入吸收管后，通大气的液面上应加液体石蜡油使其隔绝空气。X 发烟硫酸液：三氧化硫含量为2030%,发烟硫酸液灌入吸收管后通大气的透气口上应套橡皮袋以防三氧化硫外逸。X 氨性氯化亚铜溶液：27g氯化亚铜和30g氯化钱，加入100mL蒸储水中，搅拌成浑浊液，灌入吸收管内，并加入紫铜丝，其后加入浓氨水（分析纯，密度0.880.99g/mL）至吸收液澄清，通大气的液面上应加液体石蜡油，使其隔绝空气。氨性氯化亚铜吸收液为两只吸收管，分前后两只吸收一氧化碳组分，前只吸收管在使用

24、一定次数后，须换新配制液，后一只吸收管改为前一只吸收管。X 稀硫酸溶液：10%浓度，在100mL水中加入5.56.0mL浓硫酸（密度1.84g/mL）,滴入12滴甲基橙指示剂显红色。X 封闭液：将煤气储灌中的煤气饱和水过滤后（或用煤气饱和蒸储水），加入硫酸钠或氯化钠，至室温饱和，倒出澄清液。在不断搅拌的同时加入化学纯浓硫酸（9598%）。用氢氧化钠标液滴定，确定封闭液中含硫酸浓度为1.5=0.5%即可使用（也可加入几滴甲基橙）c使用一段时期后进行含硫酸量的分析，保证硫酸含量在1.5±）.5%。X 吸收液调换：根据所分析的燃气中各组主组分的含量高低，及各吸收液的吸收效率，决定使用次数，

25、部分吸收液也会应长时间放置而失效。XI 分析前的准备工作在装置奥氏式气体全分析器之前，应先测定梳形玻璃管和吸收管玻塞上端一段玻塞内体积（mL）。各玻璃活塞壳心之间的润滑脂要上得均匀，且须旋转灵活。量气筒内和爆炸管内不应有任何油脂等沾污物，应保持清洁。检查整套分析仪器的严密性，保证不漏气。方法：把进样直通活塞、吸收管活塞关闭、将中心三通活塞处在量气筒和吸收瓶梳形管连通位置，使量气筒存有一定量的气体。然后将水准瓶放在仪器上方，5min后气体不在减少，即说明仪器不漏气。各吸收管内吸收液都在活塞面，不得超过活塞。XII 取样、进样和分析步骤XII 取样取样可采用取样瓶的排水集气法或橡皮袋灌气法。取样瓶

26、法可用于微负压或正压气流的管道上取样，而橡皮袋只能在正压气流的管道上取样。取样瓶内所盛的应是经过过滤的硫酸钠（或氯化钠）饱和溶液，贮气灌内的煤气饱和水。不论使用取样瓶或橡皮袋取燃气前都须经样气置换34次。并须注意取样时不要带入外界空气。取样瓶或橡皮袋存放燃气时间不宜超过2h。XII 进样先将量气筒中之气体排出，使量气管之液面升到零点，关闭进样直通活塞。取样瓶或取样袋之橡皮管与奥氏接通，而后打开取样瓶橡皮管夹子，打开奥氏仪进样直通活塞，使样气流进量气筒中，约2030mL,而后旋转中心三通活塞，将水准瓶升高，使量气管之试样放空，直到量气管液面升至零点，如此至少三次，取足试样100mL（包括梳子管体

27、积）平衡压力后（使压力与大气压相同）关闭进样直通活塞。XII 分析步骤煤气主组分全分析的步骤按下列顺序进行，首先二氧化碳，第二为不饱和烧，第三为氧，第四为一氧化碳，此顺序中不饱和烧和氧可前后互换，但二氧化碳必须先吸收，一氧化碳必须最后吸收分析。XII.3 二氧化碳分析：打开30%氢氧化钾吸收管旋塞，与量气筒连接，提高水准瓶，使量气管的气体压入吸收管，而量气管液面上升至零点时，降低水准瓶使气体吸回量气管中，然后重新把气体送入吸收管，如此来回吸收78次。在最后一次把气体全部吸回后（即吸气管内液面停在未吸收时之位置）。关闭旋塞，校正量气管内之压力与大气压相同时读取读数，然后重复上述操作作来回吸收，再

28、读取读数，复核吸收读数不变时既可，缩减的体积即为二氧化碳的体积。XII.3 不饱和烧的分析：打开盛有发烟硫酸的旋塞使上述剩余下来的气体流入吸收管中，用升降水准瓶的方法，使分析气体至少来回18次与吸收管中发烟硫酸作用，最后降低水准瓶使气体全部吸回，即吸收管中的液面停留在未吸收时的原位置，关闭旋塞，打开含有30%氢氧化钾吸收管的旋塞（除去三氧化硫），用升降水准瓶的方法，使气体与30%氢氧化钾反复接触45次，如还有酸雾，继续吸收直至读数不变，最后将全部气体吸回后，关闭旋塞校正压力，使与大气压力相同，读取读数，而后重复上面操作，直到与前次吸收读数相同为止。减少的体积数即为不饱和烧的体积。XII.3 氧

29、的分析：用焦性没食子酸的碱性溶液的吸收管进行分析，来回至少8次，操作步骤与上述二氧化碳相同。XII.3 一氧化碳分析：用氨性氯化亚铜液进行吸收，操作分三个步骤：第1步：用旧的一只氨性氯化亚铜吸收管吸收剩余气体至少8次，后使氨性氯化亚铜的液面保持在原来的位置，关闭旋塞。第2步：打开新的一只氨性氯化亚铜吸收管旋塞进行吸收操作，至少15次，并使氨性氯化亚铜的液面保持在原来的位置上，关闭旋塞。第3步：打开10%硫酸的吸收管旋塞吸收气体中的氨，来回至少4次后，使10%硫酸吸收管中液面保持在原来位置上，关闭旋塞。经过三个操作步骤后，读取读数，然后再重复2,3,操作直至两次的读数不变，减少的体积即为一氧化碳

30、的体积。XII.3 甲烷和氢的分析剩余气体，根据气体种类，取不同体积的余气，加氧量和爆炸次数。取一定量的气体于量气管中，多余的气体存放在10%的硫酸吸收管中。在中心三通旋塞处加氧气，旋转中心三通旋塞，混合后记下量气管读数（为爆炸前体积V5）而后进行爆炸，爆炸次数根据规定确定。分析城市燃气时，打开中心三通旋塞与爆炸管连通，再打开爆炸管旋塞，使约10mL混合气，送入爆炸管，关闭爆炸管旋塞，上面中心三通旋塞按顺时针旋转45度，用高频火花器点火进行爆炸，第一次爆炸后，打开爆炸管活塞，再放入量气管剩余下的气体约20mL左右，混入已爆炸气体中，关闭爆炸管旋塞，点火使之再爆炸，在同样操作下按规定分四次操作，

31、全部爆炸后，将爆炸管内爆炸后升温气体压入量气管内来回冷却。上升液面到爆炸管的玻塞处，下降爆炸管内液面高度恰为钳丝下（这样即称冷却一次）。如此从爆炸管至量气管来回冷却应严格规定为五次半。冷却后使全部气体流入量气管中，关闭爆炸管旋塞，旋转量气管中心三通旋塞，记下量气管读数（即为爆炸后体积V6）再将此爆炸后气体用30%氢氧化钾吸收液吸收，除去二氧化碳后再读取量气管中剩余气体体积，即为碱液吸收后的读数（V7）。XIII 试验结果XIII 二氧化碳的计算设燃气试样的取样体积为V。，必须取准100.00mL（含梳形管的容积），则：二氧化碳=-01M100（1）V。式中：V1-100.00mL样气进碱液吸收

32、管吸尽二氧化碳后的体积读数，mLo9.2不饱和烧的计算-V1-V2不饱和煌%=2M100（2）30%氢氧化钾吸收三氧化式中：V2-剩余样气经发烟硫酸吸收管吸尽不饱和烧再用硫后的体积读数，mL。9.3氧的计算一V2-V3，、氧=-2-X100(3)Vo式中：V3-剩余样气经焦性没食子酸碱液吸尽氧后的体积读数，mL。1 一氧化碳的计算一氧化碳%="j父100(4)Vo式中：V4-剩余样气经氨性氯化亚铜吸尽一氧化碳及10%硫酸吸尽氨后的体积读数，mL。1 甲烷和氢的计算爆炸前后的体积缩减为C,即爆炸前(含加入氧)气体t数V5与爆炸后经冷却后体积读数V6之差数，mL。设：参加爆炸的燃气中甲烷

33、体积为X,mL。则：C=V5-V6mL,X=V6-V7mL由计算得到：甲烷=R(V6_丫7)父100(5)V。式中：V7-爆炸冷却后的气体经碱液吸尽二氧化碳后的体积数，mL;R-计算倍数。氢%=2R(C2X)M003V0V 惰性气体(N2)的计算(N2)%=100%一双CnHm%。2%CO%CH4%H2%V 热值的计算Q(KJ/m3)=711.76>CnHm%+127.28>CO%+358.39>CH4%+108.44H2%-(8)10精密度二氧化碳不饱和煌氧一氧化碳甲烷氢重复性由1垃110.1划110.2由5再现性由1垃110.1划110.4*0注：1）重复性：指同一试样，

34、同一操作人员二次平行分析的绝对误差。2）再现性：指同一试样，不同仪器，不同实验室，不同操作人员二次平行分析的绝对误差第四章焦炉煤气中杂质的分析第一节煤气中蔡含量的测定（GB12209.1-90）一苦味酸法1.5.0 原理燃气中泰系物（含蔡，甲基蔡等），在通过苦味酸溶液时生成结合物沉淀，将过滤后的沉淀溶于丙酮中，用标准碱液滴定，但燃气中含有苛等不饱和煌也能部分的与苦味酸生成结合物沉淀，以威基氏溶液加以校正。在测定中控制一定温度，并在测定结果中加上温度的相应校正数，以求得正确的粗秦含量。C6H2（NO2）3OH+Cl0H8=Cl0H8c6H2（NO2）3OHJC6H2（NO2）3OH+NaOH=C

35、6H2（NO2）3ONa+H2O2.5.0 仪器2 多孔式气体洗瓶（孟氏）：容量250mL;2 恒温水浴锅；2 燃气湿式流量计：5L/r,分度值：0.02L;2 真空抽气泵或抽气筒；2 砂心漏斗：No.3或4,30mL;2 抽滤瓶：容量1000mL;2 移液管：5、10mL;2 碱式滴定管：50mL,分度值0.1mL;25mL,分度值0.1mL;2 碘量并比:500mL;2 量筒：10、50、250mL。3.5.0 试齐1J3 苦味酸：分析纯；3 乙酸铅：化学纯；3 碘化钾：分析纯；3 氢氧化钠：分析纯；3 淀粉：分析纯；3 澳麝香草酚蓝：化学纯；3 浓硫酸：分析纯，比重1.84,硫酸含量不底

36、于95-98%;3 丙酮：分析纯；3 冰乙酸：分析纯；3 一氯化碘：化学纯；3 乙醇：分析纯，含量>99.5%;3 苦味酸溶液：将一瓶25g苦味酸溶解在2000mL蒸储水中，煮沸、冷却、过滤，将其澄清液用0.1mol/L氢氧化钠标液滴定，配制成下列浓度：0.02mol/L（洗涤液）0.042mol/L（13-18C的吸收液）0.033mol/L（0C的吸收液）吸收过蔡的苦味酸溶液可汇集后煮沸、浓缩、冷却、过滤，将其澄清液再配制成0.042mol/L的苦味酸吸收液，重新使用。3 硫酸：5%（V/V）;3 乙酸铅溶液：50g/L;3 威基氏溶液：将25g一氯化碘液体倒入1500mL冰乙酸完全

37、溶解，置于棕色瓶中，放置于干燥暗处；3 碘化钾溶液：100g/L;3 氢氧化钠溶液：0.1mol/L标液；3 淀粉指示剂：5g/L;3 澳麝香草酚蓝指示剂：1g/L,0.1g澳麝香草酚蓝溶于20mL乙醇中，用水稀释至100mL。3 硫代硫酸钠：0.05mol/L标液。4.5.0 取样要求取样管必须才1入燃气总管1/3内径处，取样管外须装有同心外套蒸气加热管，通入间接蒸气，且取样管可与直接注入蒸气的支管接通。由于燃气中蔡含量随温度变化而变化，出厂城市燃气蔡含量测定的取样周期以24小时为宜。为取平行样品，取样管与吸收系统之间应接有二通或四通的连接管，连接管上开有温度计的插口以测定进入吸收系统的气样

38、温度，温度必须控制在比总管中的气温高510CO5吸收燃气样流经各吸收瓶后，通过燃气流量表，L。各吸收瓶的顺序为：第一只瓶：稀硫酸吸收液，5%（V/V）,100mL,以除去燃气中存在的氨等碱性成分。第二只瓶：为空瓶，以防止气流中可能夹带的硫酸雾沫进入苦味酸吸收液中。第三、四、五只瓶分别装苦味酸吸收液100mL。第六只瓶：空瓶。第七只瓶：乙酸铅吸收液，50g/L,100mL,以除去燃气中的硫化氢，保护燃气流量表。吸收系统应放在保温的塑料箱中。其中1、2号瓶放在不低于20c的水浴中，以防止温度过低，蔡会析出，3、4、5号瓶放在可调节温度箱中要求控制在1318C。（0.033mol/L苦味酸适用于控制

39、温度为C）。首先，选择适合的技术条件：按燃气中可能存在的泰含量选择适宜的流速以保证吸收气相近100毫g的规定时间、吸收温度和苦味酸浓度。在仪器装置、试剂和吸收条件都符合规定要求的情况下，记下流量表读数，通气校准燃气流速，记下燃气温度，大气压及气压差，通气到规定时间后，停止通气，取出洗气瓶，记下流过的燃气量。燃气中蔡含量不同时取样时间和流速表4 分析将吸收瓶从取样点送到分析室过程中，时间应尽可能短，且要即刻抽滤。如须放置较长时间，且气温与吸收温度相差较大时，应将吸收系统保持在吸收温度之下。4.1 将盛有苦味酸吸收液的三只洗气瓶的沉淀用No.3或4砂心漏斗吸滤，用滤液洗涤吸收瓶中粘附的沉淀物。并将

40、其转移到漏斗中。4.2 用10mL0.02mol/L苦味酸溶液洗涤漏斗中的沉淀，抽干。4.3 将有沉淀的砂心漏斗倒置于干燥的碘量瓶上，用5mL移液管移取10mL丙酮滴入砂心漏斗尾部，共须10mL丙酮以洗涤沉淀（根据需要可增至15或20mL）,为了便于洗净沉淀应将砂心漏斗倾斜，不断转动使沉淀全部洗入碘量瓶中，且可用吸球将漏斗尾部中丙酮吹出。4.4 在碘量瓶中，加入B.T.B,指示剂23滴，用0.1mol/L氢氧化钠标液滴定，至果绿色即为终点，记录滴定数VI。4.5 在上述溶液中加入冰醋酸50mL,用移液管加入10mL威基氏溶液，避光静止20min,加入10%碘化钾溶液10mL,静止5min。4.

41、6 用0.05mol/L硫代硫酸钠标液滴定游离出的碘，当滴定到微黄色时，再加入淀粉指示剂1mL,继续用0.05mol/L硫代硫酸钠滴至原有苦味酸颜色为终点。再到达终点前加入蒸储水200mL冲淡之，以使滴定终点更为明显，记录滴定数V2。4.7 苦味酸吸收液的空白试验4.7.1 用10mL0.02mol/L苦味酸通过砂心漏斗且抽干。4.7.2 同6.3(丙酮加入量相同)4.7.3 同6.4,并加0.05mL以补偿沉淀中所夹带的苦味酸液，此值为V3。4.7.4 在上述溶液中加入蒸储水，其量应是测定时与空白试验时0.1mol/L氢氧化钠标液滴定数之差。4.7.5 同6.5。4.7.6 同6.6,记录硫

42、代硫酸钠滴定数V4。5 计算13128(V1-V3)M1-(V4-V2)M2103泰含量=2+1000C(mg/m3)7式中：V通过燃气体积，校正到标准状况，干基，L;8 测定中用去0.1mol/LNaOH标准溶液白体积，mL;9 测定中用去0.05mol/LNa2s2O3标液的体积，mL;V3空白校正中用去0.1mol/LNaOH标液的体积，mL;V4空白校正中用去0.05mol/LNa2S2O3标液的体积，mL;M1NaOH标液浓度，mol/L;M2Na2S2O3标液的浓度，mol/L;C分解损失校正系数，可按苦味酸浓度及吸收时控制的温度得出，g/m3。泰含量mg/m3重复性r<50

43、一，三八，3不人丁3mg/m50100平均值差率小大于3%>100平均值差率小大于3%二气相色谱法GB12209.2-901.0 适用范围适用于蔡含量在5mg/m3以上的煤气。2.0 方法原理用二甲苯或甲苯吸收燃气中的奈及其它杂质（苛、硫苛、甲基蔡等），吸收液中加入一定量的的内标物正十六烷，用气相色谱法分离，测定蔡的含量。3.0 试剂和材料3.1.7 载气和辅助气体3 氮气，纯度优于99.9%。3 氢气，纯度优于99.9%。3 净化空气，用活性炭、分子筛和硅胶净化过的压缩空气。3.2.7 配制标样与取样用试剂3 正十六烷：色谱标准试剂。3 蔡：结晶点不低于79.9C（纯度不低于99.8%

44、）。3 二甲苯：分析纯。3 甲苯：分析纯。3.3.7 制备色谱柱时使用的试剂和材料3 色谱固定液：丁二酸乙二醇聚酯。3 色谱载体：201红色载体，酸洗，6080目，或使用性能相似的其它载体。3 三氯甲烷：分析纯。4.0 仪器4.1.7 气相色谱仪4 检测器：火焰离子化检测器，对苯的敏感度优于10-9g/mV。士C以内。4 恒温箱：使色谱柱在适合样品分离条件的柱温下能够保持温度稳定在4 记录仪：量程2mV或5mV,满程时间1s或2、5s。4 积分仪或色谱微处理机，应符合下列条件：4.1 动态范围：106因。4.1 积分灵敏度：1pV.So4.1 非线性误差：10.3%以内。4.1 重复性：以高度

45、1mV,半宽20s的峰测一天，其峰值面积的变异系数在10.1%以内。4 色谱柱4.1 柱管：长2m、内径3mm的不锈钢柱管。4.1 填充物a.载体：201红色载体，酸洗，6080目，或使用性能相似的其它载体。b.固定液：丁二酸乙二醇聚酯，液相载荷量6.5%。c.制备方法：在200mL烧杯中称入0.70g丁二酸乙二醇聚酯，加入与10g载体等体积的三氯甲烷，搅拌至完全溶解。称取10.0g201酸洗载体，倒入溶液中，混匀，在不时翻动下，在通风橱中使溶剂全部蒸发。4.1 色谱柱的填充与老化：将制备好的填充物紧密装入洁净干燥的柱管中，两端各填少许玻璃棉。填充好的色谱柱安装在色谱仪中（柱出口端暂勿与检测器

46、连接）。通小流量氮气，在柱箱温度160c下老化4h以上，直至基线稳定。4.1 柱效和分离度柱效：在给定的条件下，色谱柱的理论板数，以蔡峰计算，不少于2000。分离度：在给定的条件下，对正十六烷和蔡的分离度不小于1.0。4 进样器：10山和100山微量注射器各一支。4.2.7 分析天平：分度值0.0001g,最大称量200g。4.3.7 吸收瓶：鼓泡式，60mLo4.4.7 容量瓶：50mL,2只。4.5.7 小口试剂瓶：50mL,6只。4.6.7 量筒：50mL。4.7.7 湿式气体流量计：5L,分度值为0.02L,使用前应加以校正。5.0 操作步骤5.1.7 调整仪器按下列条件调整仪器，允许

47、根据实际情况作适当变动。典型色谱图如图。各组分的相对保留值见下表。5 汽化室温度：250C。5 柱箱和色谱柱温度：恒温130C。5 载气：氮气。5.1 柱前压：约73.5Kpa。5.1 流速：35mL/min（柱后测量）。5 检测器：火焰离子化检测器。5.1 检测器温度:140C。5.1 辅助气体流速a氢气流速：40mL/min。b空气流速：400mL/min。5.1 灵敏度和衰减的调节：在蔡的绝对进样量为2.510-8g,产生的峰高不低于10mm。5.2.7 校准5 标准样品的制备5.2 正十六烷标准溶液：称取7.5g正十六烷（称准至0.0002g）,置于50mL容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度

48、，混匀，密封贮存备用，溶液浓度应定期检查。5.2 蔡标准溶液：称取7.5g蔡（称准至0.0002g）,置于50mL容量瓶中，用二甲苯溶解并稀释至刻度，混匀，密封贮存备用。5.2 校准用标准样品系列的制备：在6个50mL的小口试剂瓶中，用50mL量筒各加30mL二甲苯。用100人微量注射器各加1005正十六烷标准溶液，再分别加入20,60,100,150,200,300山蔡标准溶液，混匀，加盖保存备用。5 校正曲线的确定：按5.1调整好色谱仪，用10山微量注射器分别抽取标样0.4L注入色谱仪。测量正十六烷和蔡的保留时间（s）和峰高（mm）,以保留时间与峰高的乘积作峰面积或用积分仪，直接测量正十六

49、烷和蔡的峰面积。按式（1）、（2）分别计算标准样品中的蔡和正十六烷的质量比Yj和峰面积比Xj。Yi=m-父（1）m2V2iXi=A-（2）A2i式中：Yi第i个标准试样中泰欲正十六烷的质量比；ml配制蔡标准溶液时蔡的称取量，g;m2配制正十六烷标准溶液时正十六烷的称取量，g;Vii配制第i个标准试样时所用蔡标准溶液的体积，山；V2i配制第i个标准试样时所用正十六烷标准溶液的体积，止；Xi第i个标准试样的蔡与正十六烷峰面积比；Aii第i个标准试样相应的蔡峰面积，以保留时间（s）与峰高（mm）的乘积表示或用积分仪测得的积分数表示；A2i第i个标准试样相应的正十六烷峰面积，以保留时间（s）与峰高（m

50、m）的乘积表示或用积分仪测得的积分数表示；将X对Y作标准曲线，或用数学回归法建立式（3）的线性回归方程：Y=a+bX（3）注：每个标样试样进样3次，计算3次峰面积比后取算术平均值作图或进行数学回归。5.3试验ZeroZeroZeroZeroZeroZeroZeroZeroZeroZeroZeroZero 取样准备工作：取样位置应避开煤气管道弯头或分叉处。取样管为外径7mm的不锈钢管，插入煤气主管内径1/3处。取样管直接与吸收瓶连接，其外露于煤气管外至吸收瓶的部分应尽量短，并用热水夹套保温，使取样管中煤气的温度比煤气主管中煤气的温度高510C。二只各加30mL甲苯或二甲苯的吸收瓶置于加冰的冰水浴

51、中，保证在取样时吸收液温度不高于10CO在加热保温取样管后，置换放散煤气10min。吸收：连接好取样管、吸收瓶和湿式气体流量计，取样管、吸收瓶和湿式气体流量计之间的连接使用橡胶管或塑料管，管口应尽量对接，避免样气与连接管接触，记下流量计读数，通入煤气，调节流速在0.51.0L/min之内。根据煤气中的蔡含量，通入适量煤气，使被吸收的蔡的总量在240mg之间。停止通气，记录吸收的煤气体积、煤气压力、温度及大气压，取下吸收瓶。取样过程中，应注意避免吸收瓶入口处形成蔡的结晶。吸收液分析在二个吸收瓶中，用100人微量注射器各加入1005正十六烷标准溶液，充分混匀，用洗耳球对吸收瓶的吸收管吹气，使吸收液

52、置换数次以保证混合均匀。调整仪器的操作条件与标准试样分析时的条件相同。用10人注射器抽取0.4人吸收液注入色谱仪进行分析。测量正十六烷和蔡的保留时间（s）和峰高（mm）,或用积分仪直接测量正十六烷和蔡的峰面积。每个吸收液各做二次分析。第二个吸收瓶中所含蔡应一并计算。计算按式（4）分别计算二吸收液中的蔡与正十六烷的峰面积比:(4)AiX=一A2式中：X吸收液中泰与正十六烷的峰面积比；Ai和A2分别为秦和正十六烷的峰面积，用保留时间（s）和峰高（mm）的乘积或积分仪的积分值表示。根据X从校正曲线上查出或用式（3）计算出Y值，即为吸收液中泰与正十六烷的质量比。按式（5）分别计算二种吸收液中的蔡含量:

53、m=Y.ms（5）式中：m吸收液中泰的量，mg;ms加入吸收液中的正十六烷的量，mg;Y吸收液中泰与正十六烷的质量比。6.4城市燃气中的蔡含量按式（6）计算：mCVo3式中：C燃气中奈的含重，mg/m；吸收液中蔡的量，mg;Vo标准状态下的干煤气的取样体积，L。按式（7）计算:273.15170=1xMx(Bo+PgPw)xftg273.15Pog式中：V1测定时流量计读取的气样体积，L;tg测定时气样温度，C；Po标准大气压，等于101325Pa（760mmHg）;Bo测定时大气压，Pa；Pg煤气压力，Pa；Pw测定温度下饱和蒸汽压，Pa;f-流量计校正系数。同一操作者从同一取样点平行取得的

54、样品用同一套仪器分析所得结果之差不应大于:含量范围（mg/m3）重复性0200.0，、，3绝对差4.1mg/m200.0400.0相对差2.8%第二节城市燃气中氨含量测定（GB1221-90）一中和滴定法适用范围本篇适用于氨含量在10毫g/立方米以上的城市燃气。方法原理把一定量的燃气通入硫酸溶液中，以吸收其中的氨，过剩的硫酸用氢氧化钠标液回滴,根据耗去的硫酸量，计算氨的含量。反应式如下：2NH3+H2SO4=（NH4）2SO42NaOH+H2SO4=Na?SO4+2H2。仪器及装置湿式气体流量计：5L,分刻度为20mL;滴定管：容积50mL移液管：容积50mL;试剂瓶：容积50mL;锥形瓶：容

55、积500mL;洗气瓶：容积125mL。试剂及其规格硫酸（GB625）:分析纯；氢氧化钠（GB629）:分析纯；甲基红（HG3-958）;亚甲基蓝（HG3394）;乙醇（GB679）;乙酸铅（HG3-974）。溶液的配制0.1N硫酸溶液：按GB601标准配制。0.1N氢氧化钠溶液：按GB601标准配制与标定。甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：1份0.1%亚甲基蓝乙醇溶液与2份0.1%甲基红乙醇溶液混合。5%(W/V)乙酸铅溶液：称取5g乙酸铅，溶于水加1mL乙酸溶液，稀释至100mL。5.5分析用水均为蒸储水或去离子水。操作步骤取样装置将取样管(不锈钢直径8毫米)从水平方向插入主管道，与气流方向相逆成45度角，插入深度至管径的1/6,将