超临界流体萃取技术在农药残留分析中的应用进展

1、 序序 言言超临界流体萃取技术超临界流体萃取技术SFESFE在农药残留分析上的应用在农药残留分析上的应用结束语结束语 我国是农业大国，为确保农业丰收，每年均有20吨以上的农药施予农作物。尽管国家也有针对农药合理使用的法规，但中毒事件频有发生。 2009年1月31日,开平市苍城镇联和管理区上古村妇女吴某一家发农药食物中毒,一共中毒3人,死亡1人,经调查中毒食物是绍菜,中毒原因是私摘邻居经喷洒农药的绍菜进食后引起。据吴某反映,绍菜是当日中午从邻居杨某的菜田私自摘回未按蔬菜安全食用方法烹饪,将绍菜一般清洗后净炒进食。有 害 农 药指在复杂的基质中对农药化合物进行鉴别和定量。 食品中农药残留量一般在每

2、千克几毫克至几微克，因此需要采用灵敏度高，特异性强的分析方法。 食物样品净化检测方法吹风捕集固相萃取(SPE)基质固相分散(MSPDE)膜抽提微波溶出超临界流体萃取（SFE）2、1 基本概念 超临界流体萃取：超临界流体萃取：是将超临界流体作为萃取溶剂的一种萃取技术，兼有传统的蒸馏和液液萃取的特征，是适用面很广的一门新型分离技术。超临界流体是状态超过气液共存时的最高压力和最高温度下特质特有的点超临界点后流体。 2、2 超临界流体萃取的基本原理 超临界流体萃取技术：超临界流体萃取技术：是以超临界流体作为萃取溶剂，超临界流体凭其所特有物理化学性质极易渗透到样品基质中，通过扩散、溶解、分配等作用，使基

3、体中的溶质扩散并分配到超临界流体中，从而将其从基体中萃取出来 。温 度低压力高压力极性小的物质极性大的物质萃 取萃 取超临界萃取可以通过改变淋洗液的极性来提高萃取的选择性，从而萃取不同物理化学性质的残留农药。 2、3 超临界流体萃取特点超临界流体萃取特点可以在接近室温（可以在接近室温（35403540）及）及CO2CO2气体笼罩下进行萃取气体笼罩下进行萃取 有效地防止热敏性物质的氧化和逸散 全过程不用有机溶剂，从而使萃取物绝无残留溶媒，同时也防止了提取过程对人体的毒害和环境的污染。 使用使用SPE是最干净的提取方法是最干净的提取方法 压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数，通过改变温压力和温度

4、都可以成为调节萃取过程的参数，通过改变温度或压力达到萃取目的度或压力达到萃取目的压力固定，改变温度可将物质分离；反之温度固定，降低压力使萃取物分离。因此工艺简单易掌握，且萃取速度快 超临界流体（CO2 ）萃取装置控制台多功能提取罐天然产物提取设备喷雾干燥设备萃取塔超声波提取设备3、1 有机磷农药残留分析 JuhlerRJuhlerR K K通过简化析因设计研究了脂肪和通过简化析因设计研究了脂肪和OPPOPP残残留回收率与超临界流体密度、温度、流速和萃取时间留回收率与超临界流体密度、温度、流速和萃取时间的关系，发现温度和密度对的关系，发现温度和密度对OPPsOPPs回收率有显著影响。回收率有显著

5、影响。SFESFE极性范围用极性范围用OPPsOPPs（毒死蜱、甲基毒死蜱马拉硫磷、（毒死蜱、甲基毒死蜱马拉硫磷、甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以证明。甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以证明。3、2 有机氯农药残留分析 有机氯类农药是人类历史上最早出现的有机合成有机氯类农药是人类历史上最早出现的有机合成农药，属于残效期长，稳定性强的一类农药，通过生农药，属于残效期长，稳定性强的一类农药，通过生物富集与食物链在动物体内累积。物富集与食物链在动物体内累积。 现今有林凡、二氯杀虫酯、二氯杀螨醇、硫丹现今有林凡、二氯杀虫酯、二氯杀螨醇、硫丹等对环境相对较安全，无积累毒性。等对环境相对较安全，无积累毒性。 WangWan

6、g等对超临界流体萃取细香葱中白菌清，艾氏剂、异等对超临界流体萃取细香葱中白菌清，艾氏剂、异狄氏剂的残留作了评价。用无水硫酸镁制备蔬菜样品（硫酸镁狄氏剂的残留作了评价。用无水硫酸镁制备蔬菜样品（硫酸镁样品样品=2=23 3）。萃取物由）。萃取物由CC/ECDCC/ECD电化学检测器进行分析。用电化学检测器进行分析。用正交试验研究了添加样品农药最正交试验研究了添加样品农药最显著提高了农药的浓度，搅拌萃取显著提高了农药的浓度，搅拌萃取提高了白菌清浓度，水分含量对白提高了白菌清浓度，水分含量对白菌清的回收率有显著影响，其它含菌清的回收率有显著影响，其它含机氯残留的食品包括蜂蜜、西班牙机氯残留的食品包括

7、蜂蜜、西班牙凉菜汤等。凉菜汤等。3、3 氨基酸甲酯农药残留分析 7070年代以来，由于有机氯农药收到禁用年代以来，由于有机氯农药收到禁用或限用，及抗有机氯的昆虫品种日益增多，而或限用，及抗有机氯的昆虫品种日益增多，而NMCSNMCS的用量逐年增加，这就使得的用量逐年增加，这就使得NMCSNMCS的残留情的残留情况倍受关注。采用况倍受关注。采用SFESFE和超临界流体色谱技术和超临界流体色谱技术分析分析1515中食品、果酱、冷冻蔬菜样品中农药残留的结果表明，主要农中食品、果酱、冷冻蔬菜样品中农药残留的结果表明，主要农药残留包括氨基甲酸盐杀虫剂。此外食品中所含该类农药残留包括：药残留包括氨基甲酸盐

8、杀虫剂。此外食品中所含该类农药残留包括：苹果中的咉喃丹，胡萝卜中的甲霜灵苹果中的咉喃丹，胡萝卜中的甲霜灵。 农药，并且在果蔬、粮油、肉禽以及中草药的残留农药检测农药，并且在果蔬、粮油、肉禽以及中草药的残留农药检测中得到了广泛应用。中得到了广泛应用。 虽然超临界流体萃取技术发展很快，应用范围很广，但虽然超临界流体萃取技术发展很快，应用范围很广，但是有些方面还需要进一步地研究，随着超临界流体萃取装置是有些方面还需要进一步地研究，随着超临界流体萃取装置的高上化，越来越多的分析人员致力于研究新的的高上化，越来越多的分析人员致力于研究新的SFE方法，方法，以满足农药残留分析的不同要求，从而使超临界流体萃取技以满足农药残留分析的不同要求，从而使超临界流体萃取技术的应用范围更宽广术的应用范围更宽广 。 近年来，基质固相分散萃取技术和超临界流体萃取技术近年来，基质固相分散萃取技术和超临界流体萃取技术作为新的样品前处理技术不断被引用到农药残留分析中，这作为新的样品前处理技术不断被引用到农药残留分析中，这两种新技术的共同特点是：节约时间，节省人力，减少溶剂两种新技术的共同特点是：节约时间，节省人力，减少溶剂污染，降低样品用量，提高自动化水平。其中，污染，降低样品用量，提高自动化水平。其中，MSPDE适适用于