对甲苯磺酸性质及制作工艺

1、对甲苯磺酸一、对甲苯磺酸的主要性质对甲苯磺酸（英文名：Toluene-p-sulfonicacid）是白色针状或粉末状结晶，易溶于水、醇和酸，极易潮解，易使棉织物、木材、纸张等碳水化合物脱水而碳化，难溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶剂。碱熔时生成对甲酚。表对甲苯磺酸的主要物理性质性质数据熔点106-107沸点C140密度g/cm31.07折射率DJ1.3825-1.3845闪点41二、对甲苯磺酸的应用对甲苯磺酸是一种很强的有机酸，其酸性比苯甲酸强百万倍。这种酸的独特之处是，它在通常情况下为固体，方便称用。它的另一个优势是，与一些无机强酸相比没有氧化性，可以在一些情况下替代无机强酸。1、催化剂在范围

2、很广的反应中，包括醇化、生成缩醛、脱水、烷基化、脱烷基、贝克曼重排、聚合和解聚反应，它像硫酸一样有效，但效果比硫酸好因为它不会引起氧化或结炭等副反应，所以得到的产物纯度高，颜色浅。2、有机合成常用对甲苯磺酸制造对甲苯磺酰胺、糖精、氯胺T、对甲苯磺酰氯和对碉二氯酰欣等。对甲苯磺酸的最大用途是用于生产对甲酚。3、稳定剂在工业上，常用对甲苯磺酸和氧化锌制备对甲苯磺酸锌。在丙烯厝和丙烯酸甲酯或丙烯睛和偏二氯乙烯共聚过程中，可使用对甲苯磺酸锌作为稳定剂，其用量可达0.2%。对甲苯磺酸还可用于酚醛、环氧和氨基塑料、家具滑漆、染料、粘合剂、合成抗糖尿病医药及电镀槽的防应力添加剂等方面，随着以二甲基甲酰胺为溶

3、剂的一步法般氯纶和睛纶装置的引进，作为稳定的高质量对甲苯磺酸的需求量，正在迅速增长。三、对甲苯磺酸的主要合成方法横化反应中使用的磺化剂主要有：发烟硫酸、硫酸、三氧化硫、二氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等。甲苯磺化成对甲苯磺酸采用的磺化剂主要有硫酸、三氧化硫、氯磺酸三种。合成对甲苯磺酸的主要方法有：硫酸磺化法、三氧化硫横化法、氯磺酸磺化法、对甲苯横酰氨水解法，它们各有自己的特点。1、硫酸磺化法用硫酸磺化甲苯，是采用最多且历史最长的匚艺。横化反应过程如下：CH3C6H5+H2s04TCH3c6H4so3H+H2O横化反应速度与甲苯浓度成正比，与硫酸含水量的平方成反比，所以需使用含水少的硫酸和纯度

4、高的甲苯，但磺化反应是可逆反应，每消耗Imol的硫酸就生成1见。1的水，水的浓度随反应的进行而逐渐升高，最后达到平衡，产生大量的废酸。工业生产中，一般采用分压蒸储法来除掉磷化反应生成的水，使磺化反应进行完全。用硫酸作磺化剂，其优点是：由于硫酸价格低而具有一定的市场竞争力，且生产工艺简单、设备投资低、易操作等，适用于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低，反应进行时随着水的生成，硫酸浓度下降，当达到95%时（TT值为75%）,反应停止，产生大量的废酸，严重污染环境。最新的研究表明，采用添加助剂的方法可适当提高产品质量和反应收率。2、三氧化硫磺化法理论上，三氧化硫是最有效的磺化剂，因为只

5、是直接的加成而不用脱除反应生成的水。在适宜的条件下，产品几乎全部是对甲苯磺酸。CH3c6Hs+SO3->CH3c6H4so3H以气相三氧化硫磺化剂磺化甲苯，宜选择降膜吸收反应器，采用1%的有机酸（如加入醋酸可抑制飒的产生）作为定位剂，温度控制在17C-20c之间，S0,气体浓度6%9%,反应得到的对甲苯磺酸纯度高。用三氧化硫作磺化剂的优点是：反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。缺点是：生产工艺复杂，一次性设备投资大，反应设备结构复杂，工艺操作要求高，三氧化硫运输困难，此方法对硫酸生产企业较适用。3、氯磺酸磺化法氯磺酸是一种液态磺化剂，用它磺化甲苯时放出氯化氢气体，由于

6、磺化时不生成水，所以不需用较高的温度和分压法除去水，其缺点是氯磺酸价格较高，放出的氯化氢具有较强的腐蚀性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳温度是35C-45C,且应在2-3小时内，慢慢加入等摩尔的氯磺酸，然后将产物加热到60,这时有氯化氢气体放出。采用此方法生产对甲苯磺酸，在生产对甲苯磺酸的同时产生14%-16%的副产品邻甲苯磷酸，收率为90%-95%。CH3C6H5+C1SO3HTCH3c6114so3H+HC1采用氯磺酸磺化制对甲苯磺酸，需严格控制反应条件，尤其是氯磺酸与甲苯的比例，因为氯磺酸过量易产生邻/对甲苯磺酰氯，当氯磺酸与甲苯的摩尔比达到3：1时，甲苯完全转化为邻/对甲苯磺酰氯。用氯磺酸作磺

7、化剂的优点是：操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸。缺点是氯磺酸价格高，产品生产成本高，缺乏市场竞争力。4、对甲苯磺酰氨水解法为得到高纯度的对甲苯磺酸，可采用先用氯磺酸磺化制对甲苯磺酰氯，然后再水解制对甲苯磺酸。CH3H6+CIS03H->CH3C6H4SO2CI+H2OCH3C6H4SO2CI4-H2O->CH3c6H4so3H+HCI对甲苯磺酰氯水解过程中必须严格控制水解温度，以防冲料。采用此方法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高，但由于生产工艺的原因而明显缺乏市场竞争力,适用高品位、小批量生产。四、对甲苯磺酸合成方法优劣之比较生产对甲苯磺酸主要用磺化法，磺化剂可采用硫酸、发

8、烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫等。其工业生产各有优劣。用氮磺酸磺化法操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸，但是氯磺酸价格高，产品生产成本高，缺乏市场竞争力。采用对甲苯磺酰氨水解法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高，但由于生产艺的原因而明显缺乏市场竞争力，适用高品位、小批量生产。相比之下，由于硫酸价格低而具有一定的市场竞争力，且生产工艺简单、设备投资低、易操作等，所以硫酸磺化法适用于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低，反应进行时随着水的生成，硫酸浓度下降，当达到95%时（it值为75%）,反应停止，产生大量的废酸，严重污染环境。用三氧化硫作磺化剂有很多优点，反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。但是生产工艺复杂，一次性设备投资大，反应设备结构复杂，工艺操作要求高，三氧化硫运输困难，此方法对硫酸生产企业较适用。经过比较和分析可知，前几种磺化