甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法

1、空气甲 醛 的 测 定 乙 酰 丙 酮 分 光 光 度 法1 适用范围：工业废气、环境空气和室内空气中甲醛的测定。2 原理甲醛气体经水吸收后，在 pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下， 迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm 处测定。3 最低检出浓度本方法的检出限为卩g,在采样体积为 30L时，最低检出浓度为 mg/m3。4 试剂 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按条制备的水。不含有机物的蒸馏水： 加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得 (在整个蒸馏过程中水应始 终保持红色,否则应随时补加高锰酸钾) 。吸收液：不含有机物的重蒸馏水。乙酸铵

2、( NH4CH3COO)。冰乙酸(CHCOOH： p =。乙酰丙酮溶液，% (V/V):称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL,调整pH=,此溶液于2 C 5 C贮存，可稳定一个月。L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加入碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中,暗处贮存。氢氧化钠( NaOH)。1mol/L 氢氧化钠溶液：称量 40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。L硫酸溶液：取28mL浓硫酸(p =/mL)缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000mL。1+5硫酸：取40mL浓硫酸(p =/mL)缓慢加入200

3、mL水中，冷却后待用。%淀粉指示剂：将可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100mL沸水，并煮沸23 min至溶液透明。冷却后,加入水杨酸或氯化锌保存。重铬酸钾标准溶液：C(1 / 6KaC2O) =/L准确称取在110130C烘2h,并冷至室温的重铬酸钾，用水溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2SQ 5H2O戶/ L。称取硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中，稀释至1000mL加入氢氧化钠，贮于棕色瓶内，使用前用重铬酸钾标准溶液标定,其标定方法如下：于250mL碘量瓶内，加入约 1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入 5mL硫酸溶液，

4、 混匀，于暗处放置 5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好退去,记下用量 (V1) 。硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 (mol/L) ,由式(1) 计算：式中：C硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol / L;C2重铬酸钾标准溶液浓度，mol / L;V1滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mLV2取用重铬酸钾标准溶液体积，mL。甲醛标准贮备溶液：取含量为36 %38 %甲醛溶液，放入 1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于1mg甲醛。其准确浓度用碘量法标定。标定：精确量取上述经稀释后的甲醛溶液，置于250mL碘量瓶中。加入碘溶液()和

5、15mL1mol/L氢氧化钠溶液，放置 15min。加入L硫酸溶液，再放置 15min，用L硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入 淀粉指示剂，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积。 同时用水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用下式计算：c (VV2) M 1520式中：c 溶液中甲醛浓度，mg/mL;V i滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mLV 2滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;M 硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L ;15甲醛的换算值。甲醛标准贮备溶液： 取上述标准溶液稀释 10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。甲醛标准使用溶液：

6、用时取甲醛标准贮备液（），用吸收液稀释成含卩g甲醛，此溶液应现用现配。5仪器空气采样器；皂膜流量计；气泡吸收管：10mL;采工业废气时，用多孔玻板吸收管50mL或125mL采样流量 min时，阻力为± kPa，当管吸收率大于 99%具塞比色管：10mL。带5 m L刻度，经校正；浓度高时，浓度高时，改用25mL,带10mL 250mL刻度。分光光度计；空盒气压表；水银温度计：0 C 100 C；pH酸度计； 水浴锅。6样品的采集和保存日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避 光措施。棕色气泡吸收管装 5mL吸收液，以 L/min的流量，采气

7、45min以上。采集好的样品于室温 避光贮存，2d内分析完毕。7步骤校准曲线的绘制取7支10mL具塞比色管，按下表用甲醛标准使用液（）配制标准色列管 号0123456甲醛(g/mL) ,mL甲醛，1 g246810于上述标准系列中，用水稀释定容至刻线，加乙酰丙酮溶液（），混匀，置于沸水浴中加热 3min ,取出冷却至室温，用1cm吸收池（比色皿），以水为参比，于波长 413 nm处测定吸光度。将上述系列标准溶液测得的吸光度 A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度Ao值，便得到校准吸光度 y值，以校准吸光度y为纵坐标，以甲醛含量 x（卩g）为横坐标，用最小二乘法计算其回归方程式。注意“零”浓 度不参

8、与计算。y=bx+a （3）式中：a校准曲线截距；当浓度较高，改用25mL比色管时，应适当改变标准溶液的取样量。b校准曲线斜率。由斜率倒数求得校准因子：Bs=1/b。样品测定取5mL样品溶液试样（吸取量视试样浓度而定）于10mL比色管中，用水定容至刻线，以下步骤按进行分光光度测定。空白试验现场未采样空白吸收管的吸收液按进行空白测定。8结果表示计算公式试样中甲醛的吸光度 y用下式计算。 y=As Ab （4）式中：A样品测定吸光度；A空白试验吸光度。试样中甲醛含量x（卩g）用下式计算：,y a Vt 亠V1式中:-或X （y a） Bs -b V2V2V-定容体积，mL;V2测定取样体积，mL空气中甲醛浓度 C（mg/nf）用下式计算:式中:Ud所采气样在标准状态下的体积，L o精密度和准确度经六个实验室分析含甲醛 L和L的两个统一样品，重复性标准偏差为 L和L,重复性相对标准偏 差为強口再现性标准偏差 L和L,再现性相对标准偏差为 強