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文档简介
1、精细化学品化学第4章 合成材料助剂合成材料助剂v在材料合成、加工、使用过程中,为改善加工工艺条件、提高产品质量或赋予产品某些特殊性能所添加的各种辅助化学品被称为助剂或添加剂。如在合成树脂生产过程中添加的助剂,引发剂、终止剂、乳化剂、分散剂等合成助剂,及为加工方便添加的增塑剂、润滑剂、脱模剂等加工助剂 。按助剂的功能、作用可分类为v防老化助剂,包括抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、防霉剂等v改善力学性能,抗拉强度、硬度、抗冲击强度等,交联剂、填充剂、偶联剂、抗冲击剂v改善加工性能,润滑剂、脱模剂、软化剂v柔软化和轻质化剂,增塑剂、发泡剂等v改变表面性能、外观,抗静电剂、着色剂v阻燃剂 ,发烟抑制剂选
2、用助剂需要注意的事项:v助剂与主材料的相容性、配伍性;v助剂的耐久性,损耗小,作用时间长,根据不同使用环境考虑v与加工条件相适应v考虑产品用途目标的制约v助剂之间的协同和相抗一、引发剂, 英文为initiator v又称自由基引发剂,指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物,可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应,也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。 种类很多,按引发剂的分子结构一般分为以下几类:(1)过氧化物引发剂,如过氧化二苯甲酰(油溶性),过硫酸钾(水溶性)等;(2)偶氮化合物引发剂,即偶氮引发剂,如偶氮二异丁腈(油溶性),V-50引发剂(水溶性)等; (
3、3)氧化还原体系引发剂,如过氧化氢-亚铁盐(水溶性)。二、增塑剂 Plasticiser凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。在树脂中增进可塑性和流动性或赋予树脂新性能的化学品v1.性能和组成v2.增塑剂的作用机理v3.增塑剂主要品种 1.性能和组成v一般增塑剂为高沸点液体或低熔点固体,主要前者。通常为810个碳的有机酸酯类化合物,可做增塑剂的化合物有几千种,作为商品的有200多种。主要有苯二甲酸酐、氧氯化磷、己二酸、葵二酸、壬二酸和脂肪酸的酯类。 2.增塑剂的作用机理 v脆的因素是分子或质点间有强的作用力,这种力阻碍分子间相对运动,而一旦发生运动作用力迅速减小。
4、分子间力,范氏力,氢键力;结晶脆性v加入增塑剂插入大分子链之间,使它们间的相互作用减弱,在较低温度下就可以发生链段和分子链的运动。v降低玻化温度Tg:使链段开始运动的温度;v降低黏化温度Tf:使分子链开始运动的温度v加杂可阻止结晶v以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为例,当DBP插入PVC时,酯基拉电子使苯环极化,这样苯环易插入或附着PVC链上,而DBP的烷基难极化,夹在分子链间阻止了分子链的结合,使易于滑动而增塑。由此可见增塑剂由易极化的结构部分,和不易极化的非极性部分而组成。3.增塑剂主要品种苯二甲酸酯类占80vDBP邻苯二甲酸二丁酯vDOP邻苯二甲酸辛酯vDHP邻苯二甲酸庚酯vDOTP对苯二甲
5、酸二辛酯 脂肪族二元酸酯类耐寒性好n=211,R1、R2C410如己二酸二己酯DOA葵二酸二丁酯DBS磷酸酯 如磷酸三甲苯酚酯TCP、 磷酸三丁酯TBP、 磷酸三苯酯TPP 三、抗氧化剂 antioxidant为抵抗大气中氧,避免材料损伤或延缓材料被氧化的时间而添加的化学品;加到塑料、橡胶中也称作防老剂v1.性能和组成v2.作用机理链终止型分解过氧化物型v3.主要品种 1.性能和组成v一般是一类氧化自己而保护材料的作用;从化学结构看有胺类、酚类、含硫类、含磷化合物、有机金属盐类等。2.作用机理v链终止型自由基R,RO2 ;抗氧化剂AHRAH RHARO2AH ROOHA也可能RO2AH AOO
6、HR 但需k1、k2 k3 1k2k3kv如酚类化合物可产生ArO 自由基,可捕捉RO2等自由基作用ArORO2 RO2OArv胺类或酚类提供HAr2NHRO2 ROOHAr2N H转移Ar2NRO2 Ar2NO2R 自由基捕捉ArOHRO2 ROOHArO H转移ArORO2 ArOO2R 自由基捕捉v金属离子提供电子 RO2Co 2 RO2Co 3 分解过氧化物型ROOHR1SR2 ROHR1SOR2ROOHR1SOR2 ROHR1SO2R2RO2R1SH ROOHR1S2R1S R1SSR1RO2R1S 稳定产物2R1SHROOH ROHR1SSR1H2O 3.抗氧化剂主要品种酚类 BH
7、T 2,6二叔丁基4甲基苯酚,亦称246防老剂v胺类 4010NA N异丙基N苯基对苯二胺 v硫醚类 硫代二丙酸月桂醇酯 (C12H25OOCCH2CH2)2S4.用途:广泛用于工业。 例:由德国拜耳公司发明的抗氧剂BHT1、抗氧剂BHT,能抑制或延缓塑料或橡胶的氧化降解而延长使用寿命。 2、抗氧剂BHT能防止润滑油、燃料油的酸值或粘度的上升。 3、抗氧剂BHT作为食品添加剂能延迟食物的酸败。抗氧剂BHT用于动植物油脂以及含动植物油脂的食品中。此外,抗氧剂BHT还可应用于油墨、粘合剂、皮革、铸造、印染、涂料和电子工业中。 4、抗氧剂BHT也是化妆品、医药等的稳定剂。 抗氧剂BHT的添 加 量:
8、 0.01%-2% . 5、抗氧剂BHT是各种石油产品的优良抗氧添加剂,抗氧剂BHT其工作温度在100度时,抗氧效果最佳。抗氧剂BHT广泛应用于透平油、变压器油、液压油、导热油、刹车油,锭子油及精密机械油、石蜡的抗氧防胶剂。用量一般为0.11 。 四、阻燃剂可以提高聚合物难燃性的助剂,还包括发烟抑制剂和有毒气体捕捉剂v1.阻燃作用机理v2.阻燃剂主要品种 1.阻燃作用机理燃烧三要素:可燃物、氧、热燃烧过程可分为:加热、降解、分解、点燃和燃烧等阻燃剂可截断某一阶段的物质、能量的来源,中断链锁反应,延缓某过程速度;通过物理和化学的途径来切断燃烧循环,主要有如下几种作用吸热覆盖隔离效应转移效应稀释效应抑制效应抑制发烟机理一般阻燃剂多为综合协同几种作用的总结果 2.阻燃剂主要品种具有阻燃作用的物质多与VA族、VIIA族及B、Al、Zr、Sn、Mo、W、Mg、Ca、T
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