配合物合成及振子强度测定

1、Co(NH3)6Cl3配合物的合配合物的合成及振子强度的测定成及振子强度的测定目录目录o实验目的实验目的o实验原理实验原理o实验步骤实验步骤实验目的：实验目的：o 利用无机制备的基本知识和基本操作，合成利用无机制备的基本知识和基本操作，合成三氯化六氨合钴；三氯化六氨合钴；o 运用紫外可见吸光光度法测定配合物的振运用紫外可见吸光光度法测定配合物的振子强度并理解其物理意义。子强度并理解其物理意义。返回返回实验原理：（合成）实验原理：（合成）2623422() 102Co H OClNHNH ClH O3 6322() 14Co NHClH O 活性炭NHNH4 4ClCl、活性炭、活性炭、H H2

2、 2O O2 2在制备过程中的作用在制备过程中的作用思考：思考：Co2+Co(NH3)62+NH3-NH4+H2O2Co(NH3)63+Co(NH3)6Cl3l实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度；吸光度；描述溶液对光的吸收程度；l：液层厚度液层厚度(光程长度光程长度)，通常以，通常以cm为单位；为单位；c：溶液的摩尔浓度，单位溶液的摩尔浓度，单位molL-； ：摩尔吸光系数，单位摩尔吸光系数，单位Lmol-cm-；1. 郎伯郎伯-比耳定律：比耳定律：Alg（I0/It)= c l AmaxA实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）2.

3、 爱恩斯坦吸收系数爱恩斯坦吸收系数Bmn：光子的能量光子的能量mnEh入射光通过入射光通过dl厘米厚度的试样时，每平方厘米截面上，每厘米厚度的试样时，每平方厘米截面上，每秒钟辐射能量减少：秒钟辐射能量减少：mnmndIhN dl PN-每立方厘米体积中的试样分子数每立方厘米体积中的试样分子数Pmn-跃迁几率跃迁几率实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）单个分子的跃迁几率与辐射能量密度有关单个分子的跃迁几率与辐射能量密度有关( )mnmnPB 辐射能量密度与光速的乘积即为光强度辐射能量密度与光速的乘积即为光强度( )IC /mnmnPBI CmnmndIhN dl P/mnmnhN

4、dl BI C/1000ANNc/mnmnmnCC/1000mnmnAdIBI hNc dl 实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）积分得厚度为积分得厚度为 l 的试样的吸收强度：的试样的吸收强度：0lg(/)2303mnAtmnN hIIBc l c l 2303mnmnABN h3. 跃迁矩跃迁矩：iier22338mnmnhB实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）4. 吸收强度观测值吸收强度观测值Sobs：分子中电子的跃迁是发生在某一段频率范围分子中电子的跃迁是发生在某一段频率范围吸收强度须对整个频率范围进行积分吸收强度须对整个频率范围进行积分max2303Aob

5、smnNhSB 1/2maxobsSmax最大摩尔消光系数最大摩尔消光系数 以波数表示的吸收宽度以波数表示的吸收宽度 cm-11/2以波数表示的半高宽以波数表示的半高宽 cm-15. 振子强度：振子强度：振子强度：吸收强度的一种度量形式，反应电振子强度：吸收强度的一种度量形式，反应电 子跃迁的程度。子跃迁的程度。obsidealSfSf1 电子允许跃迁电子允许跃迁 f1 电子禁阻跃迁电子禁阻跃迁 Sideal = 2.31108 实验原理：实验原理：（振子强度测定）振子强度测定）AmaxA由由Lamber-Beer定律可求出最大摩尔消光系数定律可求出最大摩尔消光系数0lg(/ )AIIc l

6、2303mnmnABN h22338mnmnhB1/2maxobsS82.31 10obsSf 根据根据f的数值大小判断的数值大小判断d-d跃迁是允许的还是禁阻的。跃迁是允许的还是禁阻的。1/2实验步骤：实验步骤：1. 3.0g氯化铵与氯化铵与8mL水加入水加入100mL烧杯中，烧杯中，100oC水水浴加热溶解。浴加热溶解。2. 继续继续100oC水浴加热水浴加热10min，分次加入，分次加入4.0g CoCl26H2O，得到深蓝色溶液后得到深蓝色溶液后，趁热加入，趁热加入1.0g活性炭。活性炭。3. 溶液降至室温，后用冷水冷却，逐滴加入溶液降至室温，后用冷水冷却，逐滴加入12mL浓氨浓氨水，继续冷却至水，继续冷却至10oC以下，滴加以下，滴加3mL 30% H2O2。4. 60oC水浴下搅拌加热水浴下搅拌加热30min，趁热抽滤，并用，趁热抽滤，并用8mL水洗涤沉淀，保留滤液。水洗涤沉淀，保留滤液。实验步骤：实验步骤：5. 滤液中加滤液中加5mL浓盐酸，冷却，得橙红色晶体。浓盐酸，冷却，得橙红色晶体。6. 抽滤，用抽滤，用8mL乙醇洗涤产品。晾干，称重。乙醇洗涤产品。晾干，称重。7. 准确称取产品准确称取产品0.100.12g，配制，配制50.00mL溶液。溶液。8. 用分光光度计在用分光光度计在390610nm范围内，每隔范围内，每隔10nm测一次吸光度，在吸光度出现峰值