利用酸碱性(或解离度

1、酸碱性酸碱性差差 异异三大三大方法方法两大两大技巧技巧抽提抽提法法 沉淀沉淀法法 萃取萃取法法梯度梯度处理处理组合组合应用应用(与上相似与上相似)比较异同点比较异同点酸碱处理法酸碱处理法适用适用实例实例成成 盐盐 转型转型酸碱性酸碱性 差差 异异原理原理酸 碱 中强 弱 异亲脂物亲脂物（一）抽提（一）抽提法法 （二）沉淀（二）沉淀法法 （三）萃取（三）萃取法法一一. 利用利用酸碱性酸碱性差异分离差异分离 - 酸碱溶液处理法酸碱溶液处理法 二二. 利用利用解离度解离度差异分离差异分离 - 离离 子子 交交 换换 法法总提取物总提取物(固态固态)中中 含有含有 一组亲脂成分：碱性、酸性、中性一组亲

2、脂成分：碱性、酸性、中性 请设计分离工艺请设计分离工艺: 实例实例总提取物总提取物(固态固态)中中 含有含有 一组亲脂成分：碱性、酸性、中性一组亲脂成分：碱性、酸性、中性 请设计分离工艺: 依次用 酸水、碱水、中性酸水、碱水、中性溶剂 等 进行抽提经简单抽提简单抽提，即可分为三大类三大类成分成分: 碱性、酸性、中性碱性、酸性、中性 流程图如下：流程图如下： 总提取物粉末、颗粒 或 浸膏等( ) (含碱性成分碱性成分) ( ) ( ) (含酸性成分酸性成分)( )( ) (含中性成分中性成分) ( ) 总提取物粉末、颗粒 或 浸膏等( ) (含碱性成分碱性成分) ( ) 抽提( ) (含酸性成分

3、酸性成分)( )抽提( ) (含中性成分中性成分) ( )抽提操作简单，功效明显总提取物粉末、颗粒 或 浸膏等 酸水溶液 (含碱性成分碱性成分) 成盐溶出 常用 12盐 酸 酸水抽提 常用 0.1M NaOH碱水溶液 (含酸性成分酸性成分) 成盐溶出 碱水抽提 水或有机溶剂 中性溶液 (含中性成分中性成分) 中性溶剂抽提装置图 ？似上似上 制备 检测前处理（一）抽提（一）抽提法法 （二）沉淀（二）沉淀法法 （三）萃取（三）萃取法法一一. 利用利用酸碱性酸碱性差异分离差异分离 - 酸碱溶液处理法酸碱溶液处理法 二二. 利用利用解离度解离度差异分离差异分离 - 离离 子子 交交 换换 法法1. 碱

4、 溶溶 酸沉酸沉 法 2. 酸 溶溶 碱沉碱沉 法1. 碱溶酸沉碱溶酸沉法法 溶溶于碱碱水 酸型酸型成分成分 盐型成分盐型成分含含-COOH 酸酸化、析出沉沉淀 或或 酚酚OH 亲亲 ? 亲亲 ? 亲亲 脂脂 亲亲 水水 酸性亲脂酸性亲脂成分的分离成分的分离 OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOHCH2OHCH3CH3CH3实例：大黄实例：大黄 总总 蒽醌蒽醌 苷苷元元 的的 精制精制试做设计试做设计?不抄结构式不抄结构式 识别骨架（识别骨架（ ）看目录 第四章结构识别 自学 （ ）环 大黄水解提取物大黄水解提取物 （氯仿溶液）含脂溶性杂质含酚型含酚型

5、总蒽醌苷元 水溶性杂质 1. 碱溶碱溶 碱水萃取碱水萃取 溶入碱水溶液 （ 与脂溶性成分分离）2. 酸沉酸沉 酸化酸化（pH23），析出沉淀, 过滤 除去酸水溶液 (酸水可溶性杂质) 大大黄黄水水解解提提取取物物（氯仿溶液） 碱碱溶溶 碱碱水水萃萃取取 分层 氯仿溶液 (含脂溶性杂质) 碱碱水水溶溶液液 （ 与脂溶性成分分离） 酸酸沉沉 酸酸化化（pH23），析出沉淀 过滤 酸水液 (酸水可溶性杂质) 大大黄黄总总蒽蒽醌醌苷苷元元（与水溶性成分分离）理解、记忆理解、记忆举一反三举一反三含酚型总蒽醌苷元含酚型总蒽醌苷元(酚羟基成盐酚羟基成盐)(恢复酚型恢复酚型) 大大黄黄水水解解提提取取物物（氯

6、仿溶液） 碱碱溶溶 碱碱水水萃萃取取 分层 氯仿溶液 (含脂溶性杂质) 碱碱水水溶溶液液 （ 与脂溶性成分分离） 酸酸沉沉 酸酸化化（pH23），析出沉淀 过滤 酸水液 (酸水可溶性杂质) 大大黄黄总总蒽蒽醌醌苷苷元元（与水溶性成分分离）理解、记忆举一反三含酚型总蒽醌苷元含酚型总蒽醌苷元(酚羟基成盐) 大大黄黄水水解解提提取取物物（氯仿溶液） 碱碱溶溶 碱碱水水萃萃取取 分层 氯仿溶液 (含脂溶性杂质) 碱碱水水溶溶液液 （ 与脂溶性成分分离） 酸酸沉沉 酸酸化化（pH23），析出沉淀 过滤 酸水液 (酸水可溶性杂质) 大大黄黄总总蒽蒽醌醌苷苷元元（与水溶性成分分离）理解、记忆举一反三含酚型总

7、蒽醌苷元含酚型总蒽醌苷元(酚羟基成盐)(恢复酚型) 碱化析出沉淀溶于酸水生物碱生物碱盐碱型碱型成分 盐型成分 亲亲 脂脂 亲 水 亲亲 ?碱性亲脂碱性亲脂 成分的分离 溶于酸水碱化析出沉淀亲亲 ?酸水抽提 过滤生物碱提取物 不溶物（酒精浸膏）酸水溶液 生物碱生物碱 提取物提取物 酸水溶液（酸水溶液（生物碱盐生物碱盐） 不溶物不溶物（杂质杂质）（酒精浸膏）（酒精浸膏）碱碱化化沉沉淀淀沉沉 淀淀酸溶酸溶碱水溶液碱水溶液过滤过滤酸水抽提酸水抽提 过滤过滤（杂质杂质）写出流程简图（作业）写出流程简图（作业）仿下页形式仿下页形式生物碱生物碱 大大黄黄水水解解提提取取物物（氯仿溶液） 碱碱溶溶 碱碱水水萃

8、萃取取 分层 氯仿溶液 (含脂溶性杂质) 碱碱水水溶溶液液 （ 与脂溶性成分分离） 酸酸沉沉 酸酸化化（pH23），析出沉淀 过滤 酸水液 (酸水可溶性杂质) 大大黄黄总总蒽蒽醌醌苷苷元元（与水溶性成分分离）理解、记忆举一反三含酚型总蒽醌苷元含酚型总蒽醌苷元(酚羟基成盐)(恢复酚型) 1. 碱 溶溶 酸沉酸沉 法2. 酸 溶溶 碱沉碱沉 法化学家的任务（一）抽提（一）抽提法法 （二）沉淀（二）沉淀法法 （三）萃取（三）萃取法法一一. 利用利用酸碱性酸碱性差异分离差异分离 - 酸碱溶液处理法酸碱溶液处理法 二二. 利用利用解离度解离度差异分离差异分离 - 离离 子子 交交 换换 法法 1 用酸水

9、水或碱水水萃取萃取 有机有机相（与其它脂溶性成分分离） 2 用有机溶剂有机溶剂萃取萃取 酸水水溶液（与其它 溶性成分分离） 或碱水水溶液 水水 3 组合法 1o 对 碱性碱性 亲脂亲脂 成分 (先溶于亲脂溶剂亲脂溶剂 ) :酸水水萃取 碱化 () 亲脂溶剂亲脂溶剂萃萃取取与其它 溶性成分分离 与其它 溶性成分分离 3 组合法 1o 对 碱性碱性 亲脂亲脂 成分 (先溶于亲脂溶剂亲脂溶剂 ) : 酸水水萃取萃取 碱化 ( ) 亲脂溶剂亲脂溶剂萃取萃取 与其它 脂脂 溶性成分分离 与其它 水 溶性成分分离2o 对 酸性酸性 亲脂亲脂 成分碱水碱水萃取 酸化 ( ) 亲脂溶剂亲脂溶剂萃取(先溶于亲脂

10、溶剂亲脂溶剂 ) ： 亲脂相亲脂相 酸水萃取酸水萃取（初步分离） 分层 有机相 (中性或酸性亲脂成分) 酸水液酸水液 （碱性亲脂成分成盐，例如生物碱盐） 碱化碱化 亲脂溶剂萃取亲脂溶剂萃取 (再次分离) 分层 碱水液（水溶性成分） 亲脂相亲脂相 （碱性亲脂碱性亲脂成分，例如生物碱生物碱）(含碱性亲脂物) 亲脂相亲脂相 酸水萃取酸水萃取（初步分离） 分层 有机相 (中性或酸性亲脂成分) 酸水液酸水液 （碱性亲脂成分成盐，例如生物碱盐） 碱化碱化 亲脂溶剂萃取亲脂溶剂萃取 (再次分离) 分层 碱水液（水溶性成分） 亲脂相亲脂相 （碱性亲脂成分，例如生物碱）(含碱性碱性有机物) 改写 酸性亲脂成分的

11、分离酸性亲脂成分的分离 . 酸碱性酸碱性 差 异三大方法两大技巧抽提抽提法 沉淀沉淀法 萃取萃取法梯度梯度处理组合组合应用酸碱处理法酸碱处理法OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOHCH2OHCH3CH3CH3实例：实例： 提取提取 大黄大黄 总总 蒽醌蒽醌 苷苷元元试做设计试做设计?不抄结构式不抄结构式 识别骨架（识别骨架（ ） 命名命名（ ）看目录 第四章 P. 151OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOHCH2OHCH3 CH3OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOH

12、CH2OHCH3CH3CH3实例：实例： 提取提取 大黄大黄 总总 蒽醌蒽醌 苷苷元元不抄结构式不抄结构式 识别骨架（识别骨架（ ） 命名命名（ ）看目录 第四章 P. 151OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOHCH2OHCH3 CH3大黄酸大黄素大黄素甲醚芦荟大黄素大黄酚 ？试做分离设计试做分离设计?OHOOOHOHOOOHHOOHOOOHCOOHOHOOOHCH3OOHOOOHCH2OHCH3CH3试做分离设计试做分离设计?酸性排序排序 1 2 3 4分离分离: 酸性酸性强弱不同的成分强弱不同的成分 碱性碱性强弱不同的成分强弱不同的成分 普通普通

13、 酸碱处理法酸碱处理法 酸碱处理法分类酸碱处理法分类 分离分离用途比较用途比较仅分离仅分离: 酸性酸性、碱性、中性成分、碱性、中性成分pH 梯度梯度处理法处理法pH 梯度梯度处理法分为：处理法分为：抽提法抽提法 沉淀法沉淀法 萃取法萃取法（四）（四）试做设计试做设计：分离大黄中几种：分离大黄中几种酸性强弱不同酸性强弱不同 的的 蒽醌苷元蒽醌苷元可可 强强酸性成分酸性成分 (例如大黄酸例如大黄酸) （pH8）5NaHCO3 （ pH=10 ） 弱弱酸性成分酸性成分 (例如大黄素例如大黄素)5Na2CO3 酚酚 性成分性成分 例如例如 ( 芦荟大黄素芦荟大黄素 ) 0.5%NaOH酸性总酸性总提取

14、物提取物 pH梯度梯度萃取萃取碱性碱性依次依次增强增强作业作业CHCl3溶溶 液液 CHCl3溶 液5NaHCO35NaHCO3CHCl3溶 液芦荟大黄素 大黄素 大黄酸5NaHCO35Na2 CO30.5%NaOH09170924与上述 原理相似。原理相似。比较比较 : 沉淀沉淀 萃取萃取pH 梯度梯度萃取萃取 法一一. 利用利用酸碱性酸碱性差异分离差异分离 - 酸碱溶液处理法酸碱溶液处理法 见 层析法二二. 利用利用解离度解离度差异分离差异分离 - 离离 子子 交交 换换 法法pH 梯度梯度处理法处理法酸碱性酸碱性差差 异异三大方法三大方法两大技巧两大技巧抽提抽提法法 沉淀沉淀法法 萃取萃取法法梯度梯度处理处理组合组合应用应用(与上相似与上相似)酸碱处理法酸碱处理法适用适用实例实例成成 盐盐 转型转型酸碱性酸碱性 差差 异异原理原理汉防己 总生物碱 甲素、乙素远志 总皂苷 精制人参 总皂苷 精