大学化学第二版(科学出版社)第5章配位化合物

1、上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 第第5章章. 配位化合物配位化合物 5.1 5.1 配位化合物定义、组成和命名配位化合物定义、组成和命名5.2 5.2 配位化合物的价健理论配位化合物的价健理论 5.3 5.3 配位平衡配位平衡5.4 5.4 配位化合物的应用配位化合物的应用1上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-225.1.1 配位化合物的定义配位化合物的定义 我们知道我们知道, 硫酸铜无论是水溶液还是晶体都呈现硫酸铜无论是水溶液还是晶体都呈现天蓝色天蓝色, 分析分析证实证实, 天蓝色是四水合铜离子天蓝色是四水合铜离子Cu(H2O)42+产生的颜色。产生的颜色。 向硫酸

2、铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液向硫酸铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液, 若蒸若蒸发结晶发结晶, 可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜晶体。其组成为：可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜晶体。其组成为： Cu(NH3)4SO4 H2O. 分析证实分析证实, 呈现的呈现的深蓝色深蓝色是四氨合铜离子是四氨合铜离子Cu(NH3)42+产生的颜色。产生的颜色。 取少量硫酸四氨合铜晶体取少量硫酸四氨合铜晶体, , 用水溶解后滴加过量浓盐酸用水溶解后滴加过量浓盐酸, ,得得到到黄色的黄色的透明溶液透明溶液, ,分析证实分析证实, ,黄色是四氯合铜酸根离子黄色是四氯合铜酸根离子CuCl42-的颜色。的颜色。

3、1.1.配离子配离子: :2上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 由简单由简单阳离子阳离子( (或原子或原子) ) 与一定数目的与一定数目的中性分子或中性分子或者负离子者负离子通过配位键结合形成的复杂离子叫做通过配位键结合形成的复杂离子叫做配离子配离子( ( 络离子络离子). ). 如如Cu(H2O)42+、Cu(NH3)42+、CuCl42-等等. 配离子配离子 在配离子中在配离子中, 金属离子或原子如金属离子或原子如Cu等叫做等叫做中心离子中心离子(或或中心原子中心原子或或形成体形成体); 配离子中的中性分子或负离子如配离子中的中性分子或负离子如H2O、NH3、Cl-等等叫做叫

4、做配位体配位体。 配位键是一种特殊共价键配位键是一种特殊共价键, ,共用电子对是由成键共用电子对是由成键原子中的一个原子单方面提供所形成的共价键原子中的一个原子单方面提供所形成的共价键. .3上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 由金属阳离子由金属阳离子(或原子或原子)与若干个中性分子或负离子以与若干个中性分子或负离子以配位键结合配位键结合, 形成具有一定稳定性形成具有一定稳定性, 在溶液中仅部分解离在溶液中仅部分解离或基本不解离的化学质点或基本不解离的化学质点, 这种化学质点叫做这种化学质点叫做配位单元配位单元. 显然显然, 配离子就是一种配位单元配离子就是一种配位单元.2.2.

5、配位单元和配合物配位单元和配合物: : 配位单元可以是配位单元可以是离子离子, 如如 Cu(H2O)42+, 叫叫配离子配离子; 也可以是也可以是中性分子中性分子, 如如 Pt(NH3)2Cl2, 叫叫配分子配分子. 凡是含有配位单元的化合物凡是含有配位单元的化合物, 叫做配位化合物叫做配位化合物(简称简称配合物配合物). 例如例如Cu(NH3)4SO4, Ag(NH3)2OH 等等. 配位单元配位单元: : 配位化合物配位化合物: :4上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 配合物由配合物由内内、外界外界组成组成, 内为内界内为内界, 外为外界外为外界; 3.3.配合物特点配合物特

6、点: : 内、外界之间内、外界之间以离子键相结合以离子键相结合, 在水中几乎完全解离在水中几乎完全解离. 如如: Cu(NH3)4SO4 = Cu(NH3)42+ + SO42- K3Fe(NCS)6 = Fe(NCS)63- + 3K+内界具有一定的内界具有一定的稳定性稳定性, 在水中在水中难以解离难以解离,可作为一个可作为一个整体整体,象一个简单离子那样参加反应象一个简单离子那样参加反应.5上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22Cu(NH3)4SO4 Ag(NH3)2Cl K3Fe(NCS)6 H2PtCl6Fe(CO)5 CoCl3(NH3)3组成组成: 一般由内、外界两部分组

7、成一般由内、外界两部分组成.内界内界: 是配合物的特征部分是配合物的特征部分, 是中心离子或原子与配是中心离子或原子与配体体 结合而成的一个相对稳定的整体结合而成的一个相对稳定的整体, 通常在通常在 内。内。外界外界: 内界之外的其它离子。如内界之外的其它离子。如SO42-、K+ 、H+等等. 配离子配离子配分子配分子5.1.2 配位化合物的组成配位化合物的组成6上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22Cu(NH3)4SO4CoCl3(NH3)3外界外界外界外界内界内界中心离子中心离子( (形成体形成体) )中心原中心原子子Fe(CO)5配位体配位体( (简称配体简称配体) )中心离子

8、中心离子内界内界配体配体配体配体K3Fe(NCS)6中心离子中心离子配体配体7上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22中心原子中心原子:多数是多数是d区过渡元素区过渡元素;Fe(CO)5 , Ni(CO)4;BF 4- ，SiF6 2-.中性原子中性原子(少少):金属元素金属元素(多多):非金属元素非金属元素(少少):配体配体: 能提供与中心原子形成配位键的孤对能提供与中心原子形成配位键的孤对 电子，电子，一般是阴离子或中性分子一般是阴离子或中性分子. 如如:X-, SCN-,C2O42- ,CN-, H2O, NH3, CO,en等等.配位剂配位剂:能提供配体的物质能提供配体的物质.

9、如如: KSCN, NH3H2O, KCl等等 .8上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22配位原子配位原子:配体中与中心原子直接相连的原子配体中与中心原子直接相连的原子.如如Cu(NH3)42+中的中的N; Fe(NCS)63-中的中的N.配位原子一般是电负性较大的非金属配位原子一般是电负性较大的非金属 原子原子.9上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 与不同的中心离子配位时与不同的中心离子配位时, 配位原子配位原子 可以是不同的单齿配体可以是不同的单齿配体. 如如: SCN-与与Fe3+配位时配位时, 配位原子是配位原子是N; SCN-与与Ag+配位时配位时, , 配位

10、原子是配位原子是S. S. 单齿配体单齿配体:含有含有多个配位原子多个配位原子的配位体的配位体.如如: 乙二胺乙二胺(en), 乙二胺四乙酸根等乙二胺四乙酸根等. 含有含有一个配位原子一个配位原子的配位体的配位体. 如如: SCN-, CN-, Cl-, H2O, NH3等等.两可配体两可配体:多齿配体多齿配体:配位体的分类配位体的分类: (1) 根据配体中配位原子的多少划分根据配体中配位原子的多少划分:10上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22二齿配体二齿配体: 乙二胺乙二胺(en):乙二酸根乙二酸根(草酸根草酸根):O OC CO O2- NH2CH2 CH2 NH2六齿配体六齿

11、配体: 乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 EDTA (Y4-)4-NCH2 CH2 NCH2 COO OOC H2CCH2 COO OOC H2C11上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22例如例如Cu(en)22+:2+ CH2 NH2 NH2 CH2CuCH2 NH2 NH2 CH2由多齿配体与一个中心离子结合形成的由多齿配体与一个中心离子结合形成的具有环状结构具有环状结构的配位化合物叫的配位化合物叫螯合物。螯合物。能形成螯合物的多齿配体叫能形成螯合物的多齿配体叫螯合剂螯合剂.螯合物螯合物: :12上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22含氮配体：含氮配体：如如 NH3、NO等

12、；等；含氧配体：含氧配体：如如 OH-、H2O、RCOO-等；等；含碳配体：含碳配体：如如 CN-、CO等；等；卤素配体：卤素配体：如如 F-、Cl-、Br-、I-。(2) 根据配位原子的种类不同对配体进行分类：根据配位原子的种类不同对配体进行分类：13上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 齿齿数数的的数数目目配配位位体体配配位位数数 i3. 配位数配位数:在配合物中与中心离子配合形成配位键的所有在配合物中与中心离子配合形成配位键的所有 配位原子的数目配位原子的数目. 一般为一般为2、4、6 、8单齿配体单齿配体: Cu(NH3)42+ PtCl3(NH3)-多齿配体多齿配体: C

13、oCl2(en)2 + Al(C2O4)33- Ca(EDTA)2-41=43 + 1=4 2+22=6 3 2=6 1 6=6配位数配位数14上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 配位数的大小与中心离子和配体的性质有关配位数的大小与中心离子和配体的性质有关.配位数与中心离子所带电荷数的关系配位数与中心离子所带电荷数的关系: 中心离子的电荷数中心离子的电荷数: 1 2 3 4 配位数配位数: 2 4 6 8 一般一般, 中心离子的电荷越多中心离子的电荷越多, , 配位数就越大配位数就越大. .常见的中心离子常见的中心离子(或原子或原子)的配位数如下的配位数如下: 配位数配位数 中心

14、离子中心离子(或原子或原子) 2 Ag+, Cu+, Au+ 4 Cu2+, Zn2+, Hg2+, Cd2+, Al3+, Ni 6 Fe3+, Co3+, Al3+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Pt4+ 15上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-221. 配合物命名原则配合物命名原则: (内内、外界之间外界之间)若配合物属于配离子化合物若配合物属于配离子化合物, 命名时命名时阴离子名称阴离子名称写在前写在前, 阳离子名称写在后阳离子名称写在后; 如如 Cu(NH3)4SO4 . 5.1.3 配位化合物的命名配位化合物的命名若配离子为若配离子为配阳离子配阳离子, 则称做则称做

15、 “某酸某某酸某” 、“某某化某化某” 、或或“氢氧化某氢氧化某”; 如如 Cu(NH3)4SO4 , Co(NH3)6Cl3, Ag(NH3)2OH .若配离子为若配离子为配阴离子配阴离子, 可将配阴离子看作酸根可将配阴离子看作酸根, 内、内、外界间用外界间用“酸酸”字相连字相连, 称为称为“某酸某酸” 或或 “某酸某某酸某”. 如如 H2PtCl6 , K2PtCl6 等等.16上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22配体名称列于中心离子配体名称列于中心离子(或原子或原子)之前之前;配体数目用配体数目用一一、二、三、四二、三、四等数字表示等数字表示, 列于列于配体之前配体之前( 配

16、体数为配体数为 1 时可省略时可省略) ;不同配体名称之间以不同配体名称之间以“ ”分开分开;在最后一个配体名称之后用在最后一个配体名称之后用“合合”字连接字连接;中心离子的中心离子的氧化值氧化值(电荷数电荷数) 用带括号的用带括号的罗马数罗马数字字表示表示, 列于中心离子之后列于中心离子之后(氧化值为氧化值为 0 时可省略时可省略). 2. 内界的命名原则内界的命名原则: Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()17上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银() 硫酸四氨合锌硫酸四氨合锌() 氯化氯化二氯二氯四氨四氨合钴合钴() 五氯五氯一氨合

17、铂一氨合铂()酸钾酸钾例例5-1: 命名下列配合物命名下列配合物. Ag(NH3)2OH Zn(NH3)4SO4 Co(NH3)4Cl2Cl K2PtCl5(NH3)18上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-223. 多个配位体的命名次序多个配位体的命名次序:若含多种配体若含多种配体, 命名时先命名时先无机配体无机配体, 后后有机配体有机配体; 先先负离子负离子, 后后中性分子中性分子. 当含有两个中性分子配体当含有两个中性分子配体NH3和和H2O时时, 则命名顺序为则命名顺序为先先NH3 , 后后H2O.若为若为同类配体同类配体, 按配位原子元素符号的按配位原子元素符号的英文字母顺序英

18、文字母顺序.如如 Co(NH3)4Cl2Cl 一氯化二氯一氯化二氯 四氨合钴四氨合钴() KCo(en)Cl4 四氯四氯 一一(乙二胺乙二胺)合钴合钴()酸钾酸钾如如 Co(NH3)5(H2O)Cl3 三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水合钴()19上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22硫酸六氨合镍硫酸六氨合镍()六硫氰根合铁六硫氰根合铁()酸钾酸钾六氯合铂六氯合铂()酸酸氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜()Ni(NH3)6SO4K3Fe(SCN)6H2PtCl6 Cu(NH3)4(OH)2例例5-2: 命名下列配合物命名下列配合物. . Co(en)2(NH3)ClSO4硫酸硫酸 一氯一

19、氯 一氨一氨 二二(乙二胺乙二胺)合钴合钴()20上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 四羟基合锌四羟基合锌()酸钾酸钾 硝酸一羟基硝酸一羟基三水合锌三水合锌() 五羰基合铁五羰基合铁 三硝基三硝基三氨合钴三氨合钴()K2Zn(OH)4Zn(H2O)3(OH)NO3Fe(CO)5Co(NH3)3(NO2)3注意注意: 当当OH- 、CO、 NO2- 做配体时做配体时, 命名时命名时 分别称为分别称为羟基、羰基、硝基羟基、羰基、硝基.例如例如:21上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 (1) 氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银()例例5-3 根据配合物的名称写出化学式根据配合物

20、的名称写出化学式: Co(en)2NH3ClSO4 (3) 硫酸硫酸 一氯一氯 一氨一氨 二二(乙二胺乙二胺)合钴合钴() Ag(NH3)2OH (2) 四硫氰合钴四硫氰合钴()酸钾酸钾K2Co(SCN)4 (正着读正着读, 反着写反着写)22上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 命名：命名： 内界内界: 外界外界: 中心离子中心离子: 配位体配位体: 配位原子配位原子: 配位数配位数:硫酸硫酸 一氯一氯 一氨一氨 二二(乙二胺乙二胺)合钴合钴()CoCl(NH3)(en)22+SO42- Co3+ Cl- NH3 enCl N 6CoCl(NH3)(en)2SO423上一内容下一

21、内容回主目录O返回2022-3-22 作业作业: : P143: 2.(1),(3),(5); 3题题.24上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 配合物的内配合物的内、外界之间一般以离子键结合外界之间一般以离子键结合,在水在水溶液中几乎全部解离溶液中几乎全部解离, 形成配离子和外界。形成配离子和外界。 例如例如: Cu(NH3)4SO4 = Cu(NH3)42+ + SO4 2-5.3.1 配位化合物稳定常数的表示配位化合物稳定常数的表示 Cu(NH3)42+的解离平衡的解离平衡 : Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 1. 配合平衡配合平衡: 配离子在水溶液中具有一定的

22、稳定性配离子在水溶液中具有一定的稳定性, 类似于弱类似于弱电解质电解质, 只发生部分解离只发生部分解离, 可解离出中心离子和配位可解离出中心离子和配位体体. 解离过程是可逆的解离过程是可逆的, 在一定的温度下达到解离平在一定的温度下达到解离平衡衡, 这种平衡称做这种平衡称做配合平衡配合平衡.25上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 配离子在水溶液中的配离子在水溶液中的解离平衡常数解离平衡常数, 称为配离子称为配离子的的不稳定常数不稳定常数, 用用K不稳不稳表示。表示。 2. 配离子的不稳定常数配离子的不稳定常数:K不稳不稳 =c(Cu2

23、+)/c c(NH3 )/c4cCu(NH3)42+/cK不稳不稳 越大越大, 表明配离子越容易解离表明配离子越容易解离, 越不稳定越不稳定.26上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 3. 配离子的稳定常数配离子的稳定常数:Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 配离子的稳定性可直接用配离子的稳定性可直接用配离子的配离子的生成平衡常数生成平衡常数来来表示表示, 又又称为配离子的称为配离子的稳定常数稳定常数, 用用K稳稳表示。表示。K稳稳=c(Cu2+)/c c(NH3 )/c4cCu(NH3)42+/cK稳稳数值越大数值越大, 配离子越稳定配离子越稳定.K稳稳K不稳不稳=1K

24、稳稳与与K不稳不稳的关系的关系: 一些常见配离子的一些常见配离子的K稳稳值列于附录值列于附录6中中.27上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 1. 比较不同配合物的稳定性比较不同配合物的稳定性:5.3.2 稳定常数的应用稳定常数的应用 用稳定常数来比较配合物的稳定性时用稳定常数来比较配合物的稳定性时, 首先要看首先要看配合物的类型是否相同。配合物的类型是否相同。 同种类型的配离子可直接进行比较同种类型的配离子可直接进行比较. . 例如：例如：Cu(NH3)42+ 的稳定常数的稳定常数 K稳稳= 2.11013, Cu(CN)42- 的稳定常数的稳定常数 K稳稳= 2.01027.

25、Cu(CN)42-比比Cu(NH3)42+ 稳定稳定. 28上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22不同种类型的配离子不同种类型的配离子, , 计算后再进行比较计算后再进行比较. .例如例如: Cu(en)22+ : K稳稳=1.01020 ; Cu(NH3)42+: K稳稳=2.11013. 由于这两种配离子的类型不同由于这两种配离子的类型不同, 所以不能直接比较所以不能直接比较, 应分别计算出应分别计算出Cu(en)22+、Cu(NH3)42+溶液中溶液中c(Cu2+)的大小的大小, 再进行比较再进行比较. (一般设配离子的浓度为一般设配离子的浓度为0.1molL-1) 思考思考:

26、 c(Cu2+)大的稳定还是不稳定？大的稳定还是不稳定？不稳定不稳定.29上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 2. 配合物系统中各组分浓度的计算配合物系统中各组分浓度的计算: K不稳不稳= = = = x(4x)4解得解得: x =4.510-4 c(Cu2+)=x=4.510-4mol/L, c(NH3)=4x=1.810-3mol/L 答答:(略略). 解解: 设平衡时设平衡时c(Cu2+)= x mol/L, K不稳不稳=1/K稳稳=4.810-14 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 起始浓度起始浓度 0.1 0 0 平衡浓度平衡浓度 0.1-x 0.1 x 4

27、x【例例5-4】计算计算0.1mol/LCu(NH3)4SO4 溶液中溶液中Cu2+和和NH3 的浓度的浓度. (已知已知K稳稳= 2.11013) c(Cu2+)/c c(NH3 )/c4cCu(NH3)42+/c0.130上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22【例例5-5】计算计算0.1molL-1的一价铜的氨合物的一价铜的氨合物Cu(NH3)2+和同浓度二和同浓度二 价铜的氨合物价铜的氨合物Cu(NH3)42+分别在分别在 0.1molL-1NH3 存在下的金属离存在下的金属离 子浓度子浓度. (同离子效应影响下的计算同离子效应影响下的计算) K稳稳(Cu(NH3)2+)=7.

28、21010, K稳稳(Cu(NH3)42+)= 2.11013 解解: 设平衡时设平衡时c(Cu+)= x mol/L, K不稳不稳=1/K稳稳=1.410-11 Cu(NH3)2+ Cu+ + 2NH3 起始浓度起始浓度 0.1 0 0.1 平衡浓度平衡浓度 0.1-x 0.1 x 0.1+2x 0.1 K不稳不稳= = = = x 0.12c(Cu+)/c c(NH3 )/c2cCu(NH3)2 +/c0.1解得解得: x =c(Cu+)=1.410-10mol/L同理同理: c(Cu2+) = 4.810-11mol/L 答答:(略略).31上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-2

29、2 3. 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解: (1) 是否有沉淀生成的判断是否有沉淀生成的判断: 在配离子溶液中加入能与中心在配离子溶液中加入能与中心离子离子形成沉淀的形成沉淀的 沉淀剂沉淀剂, 则配离子有可能转化为沉淀而则配离子有可能转化为沉淀而发生发生解离。解离。如如: Ag(NH3)2+ + I- AgI 黄色黄色 + 2NH3 此反应可由下面两个反应组成此反应可由下面两个反应组成: : Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 Ag+ + I- AgI 黄色黄色当当 Qc Ks, 有沉淀生成有沉淀生成 . 配离子的稳定常数越配离子的稳定常数越小小, 生成沉淀的溶度积越生成沉淀的溶度积越

30、小小, 越容易越容易产生产生沉淀。沉淀。32上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22【例例5-6】在在1L含有含有1.0 10-3molL-1 Cu(NH3)42+ 和和1.0 molL-1NH3的溶液中的溶液中: (1) 加入加入1.0 10-3mol Na2S, 是否有是否有CuS沉淀生成沉淀生成? (2)若是加入若是加入NaOH 1.0 10-3 mol, 是否有是否有Cu(OH)2沉淀沉淀?加入加入Na2S: Qc=c(Cu2+)/cc(S2-)/c = 4.8 10-20 Ks(CuS)有( 已知已知 Ks(CuS) = 1.27 10-36 , Ks(Cu(OH)2) =

31、2.2 10-20, K稳稳( Cu(NH3)42+) = 2.11013 ) 解解: 设平衡时设平衡时c(Cu2+)= x mol/L, K不稳不稳=1/K稳稳= 4.810-14 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 起始浓度起始浓度 1.0 10-3 0 1.0 平衡浓度平衡浓度 1.0 10-3-x 1.0 10-3 x 1.0+4x 1.0 K不稳不稳= = x 1.04c(Cu2+)/c c(NH3 )/c4cCu(NH3)42+/c1.0 10-3 x = c(Cu2+) = 4.810-17mol/L加入加入NaOH: Qc=c(Cu2+)/cc(OH-)/c2=4.8

32、 10-23Ks(Cu(OH)2)无33上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22(2) 沉淀是否完全溶解的判断沉淀是否完全溶解的判断 在沉淀中加入能与金属离子形成配离子的配位剂在沉淀中加入能与金属离子形成配离子的配位剂, 则沉淀有可能转化为配离子而溶解。则沉淀有可能转化为配离子而溶解。 配离子的稳定常数越大配离子的稳定常数越大, 生成沉淀的溶度积越大生成沉淀的溶度积越大, 沉淀越容易溶解沉淀越容易溶解而生成配离子而生成配离子。 AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-如向如向AgCl沉淀中加入氨水沉淀中加入氨水, 则则AgCl沉淀溶于氨水沉淀溶于氨水, 生生成成Ag

33、(NH3)2+。34上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22【例例5-7】完全完全溶解溶解 0.1molAgBr于于1dm3Na2S2O3溶液中溶液中, 所需所需Na2S2O3的最低浓度是多少的最低浓度是多少? 解解: AgBr的溶解反应的溶解反应: : AgBr(s) + 2S2O32- Ag(S2O3)23-+ Br 该反应由以下两个反应组合而成该反应由以下两个反应组合而成: AgBr(s) Ag+ + Br Ks=5.35 10-13 Ag+ 2S2O32- Ag(S2O3)23- K稳稳=2.9 10-13总反应总反应= + K= KsK稳稳 = 15. 52若完全溶解若完全溶

34、解0.1molAgBr, 则反应需消耗则反应需消耗 c(S2O32-)=0.2moldm-3, 生成生成cAg(S2O3)23-= 0.1moldm-3, 生成生成c(Br)= 0.1moldm-3. K= = =15.52 0.1 0.1cAg(S2O3)23-/c c(Br)/cceq(S2O32-)/c 2ceq(S2O32-)2 ceq(S2O32-)2 = 0.025moldm-3 (游离浓度游离浓度) 需需S2O32-的最低浓度为的最低浓度为: 0.2 + 0.025 = 0.225moldm-335上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-22 解解: :游离的游离的CN-浓度

35、就是浓度就是AgCl 溶解反应平衡溶液中溶解反应平衡溶液中CN-浓度浓度.【例例5-8】在在含有含有1.5 molL-1AgNO3和和 0.048molL-1KCl 的溶液中的溶液中, 如如果不使果不使AgCl 沉淀生成沉淀生成, 溶液中溶液中游离的游离的CN-离子的最低浓度应是多少离子的最低浓度应是多少 ? 已知已知Ks(AgCl)= 1.77 10-10; K稳稳(Ag(CN)2-) = 1.3 1021. AgCl在在KCN中的溶解反应为中的溶解反应为:AgCl + 2CN- Ag(CN)2- + Cl-若不使若不使AgCl 沉淀生成沉淀生成(即有沉淀应完全溶解即有沉淀应完全溶解):则溶

36、液中则溶液中cAg(CN)2- = 1.5moldm-3, c(Cl) = 0.048moldm-3. K= KsK稳稳 =cAg(CN)2-/c c(Cl)/c c(CN-)/c 2 即即:1.50.048c(CN-)/c 2 = 2.3 1011= 2.3 1011解得解得: c(CN-) = 5.6 10-7moldm-3 答答: (略略). 36上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-224配离子之间的相互转化Co2+ + 4SCN- Co（SCN）42-（蓝紫色）Fe3+ + SCN- Fe（SCN）2+（血红色）Fe（SCN）2+ + 3F- FeF3 + SCN-100 .5

37、102 .2101 .1KKFeFeF )SCN(FeSCNFeFF )SCN(FeSCNFeFK8312)SCN(Fe ,FeF,3332332323稳稳转化常数37上一内容下一内容回主目录O返回2022-3-225. 形成配离子后氧化还原能力的变化形成配离子后氧化还原能力的变化: 配位平衡与氧化还原平衡互相影响配位平衡与氧化还原平衡互相影响, 配离子的形成使金属离配离子的形成使金属离子的浓度发生变化子的浓度发生变化, 导致电极电势发生变化导致电极电势发生变化.【例例5-10】已知已知Au+e- Au 的的 (Au+/Au)=+1.68V, 计算计算 Au(CN)2- + e- Au + 2CN- 的的 (Au(CN)2-/Au). K稳稳Au(CN)2- - = 2.0 1038 解解: : ( Au(CN)2-/Au ) = (Au+/Au ) = (Au+/Au) + ( 0.0592/1)lgc(Au+)/c Au(CN)2- Au+ + 2CN- K不稳不稳 =1/ K稳稳=5.0 10-39 = = c(Au+)/cK不稳不稳 cAu(CN)2-/c 标准电极时标准电极时: cAu(CN)2-) =c(CN-) =1.0