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1、第十三章第十三章 碱金属和碱土金属碱金属和碱土金属13.1 13.1 金属通论金属通论( (阅读阅读) ) 金属还原过程的热力金属还原过程的热力学学13.2 13.2 碱金属和碱土金属碱金属和碱土金属13.1.1 概述概述1. 金属的分类金属的分类 自然界存在和人工合成的金属已达自然界存在和人工合成的金属已达90多种,按不多种,按不同的标准分类。同的标准分类。金属金属黑色金属黑色金属(Fe、Cr、Mn及其合金及其合金)有色有色金属金属密度:密度:轻有色金属轻有色金属和和重有重有色金属色金属价格:价格:贵金属贵金属和贱金属和贱金属性质:准金属和普通金属性质:准金属和普通金属储量及分布:储量及分布

2、:稀有金属稀有金属和和普通金属普通金属13.1 13.1 金属通论金属通论黑色金属:包括铁、锰和铬以及它们的合金,主要是铁黑色金属:包括铁、锰和铬以及它们的合金,主要是铁碳合金碳合金(钢铁钢铁)。有色金属:指除去铁、铬、锰之外的所有金属。有色金有色金属:指除去铁、铬、锰之外的所有金属。有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的储量和分布情属大致上按其密度、价格、在地壳中的储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚等分为五大类:况、被人们发现以及使用的早晚等分为五大类: 轻有色金属轻有色金属:一般指密度在:一般指密度在4.5g/cm3以下的有色金属,以下的有色金属,如:铝、镁、钠、钾。如:铝、镁、钠

3、、钾。 重有色金属:重有色金属:一般指密度在一般指密度在4.5g/cm3以上的有色金属,以上的有色金属,其中有铜、镍、铅、锌等。其中有铜、镍、铅、锌等。 贵金属贵金属:这类金属包括金、银和铂族元素,由于它们稳:这类金属包括金、银和铂族元素,由于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格贵,因而得名贵金定、含量少、开采和提取困难、价格贵,因而得名贵金属。属。 准金属准金属:半导体,一般指锗等。:半导体,一般指锗等。 稀有金属稀有金属:自然界中含量很少,分布稀散、发现较晚,:自然界中含量很少,分布稀散、发现较晚,难以从原料中提取的或在工业上制备和应用较晚的金属。难以从原料中提取的或在工业上制备和应用较

4、晚的金属。如:锂、铯、钨、锗、如:锂、铯、钨、锗、稀土元素(钪、钇、镧系金属)稀土元素(钪、钇、镧系金属)和人造超铀元素等。和人造超铀元素等。2. 全属的物理性质全属的物理性质金属金属非金属非金属1 1常温时,除了汞是液体外,其它常温时,除了汞是液体外,其它金属都是固体金属都是固体常温时,除了溴是液体外,有些是气体,常温时,除了溴是液体外,有些是气体,有些是固体有些是固体2 2一般密度比较大一般密度比较大一般密度比较小一般密度比较小3 3有金属光泽有金属光泽大多没有金属光泽大多没有金属光泽4 4大多是热及电的良导体大多是热及电的良导体, ,电阻通常电阻通常随着温度的增高而增大随着温度的增高而增

5、大大多不是热和电的良导体,电阻通常随大多不是热和电的良导体,电阻通常随温度的增高而减小温度的增高而减小5 5大多具有展性和延性大多具有展性和延性大多不具有展性和延性大多不具有展性和延性6 6固体金属大多属金属晶体固体金属大多属金属晶体固体大多属分子型晶体固体大多属分子型晶体7 7蒸气分子大多是单原子的蒸气分子大多是单原子的蒸气(或气体)分子大多是双原子或多蒸气(或气体)分子大多是双原子或多原子的原子的金属和非金属物理性质的比较金属和非金属物理性质的比较 自由电子的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共同自由电子的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共同的性质。的性质。(1 1)金属光泽:当光线投射

6、到金属表面上时,自由电子)金属光泽:当光线投射到金属表面上时,自由电子吸收所有频率的光吸收所有频率的光, ,然后很快放出各种频率的光然后很快放出各种频率的光( (全反射全反射),),绝大多数金属呈现钢灰色以至银白色光泽。绝大多数金属呈现钢灰色以至银白色光泽。 此外,金显黄色,铜显赤红色,铋为淡红色,铯为淡黄此外,金显黄色,铜显赤红色,铋为淡红色,铯为淡黄色,铅是灰蓝色,这是因为它们较易吸收某一些频率的光色,铅是灰蓝色,这是因为它们较易吸收某一些频率的光之故。之故。 金属光泽只有在其为晶体时才能表现出来,粉末状金属金属光泽只有在其为晶体时才能表现出来,粉末状金属一般都呈暗灰色或黑色一般都呈暗灰色

7、或黑色( (漫散射漫散射) )。 许多金属在光的照射下能放出电子许多金属在光的照射下能放出电子( (光电效应光电效应) )。另一些。另一些在加热到高温时能放出电子在加热到高温时能放出电子( (热电现象热电现象) )。(2)金属的导电性和导热性:大多数金属有良好的导电)金属的导电性和导热性:大多数金属有良好的导电性和导热性。常见金属的导电和导热能力由大到小的顺序性和导热性。常见金属的导电和导热能力由大到小的顺序排列如下:排列如下:Ag,Cu,Au,Al,Zn,Pt,Sn,Fe,Pb,Hg(3)超导电性:金属材料的电阻通常随温度的降低而减)超导电性:金属材料的电阻通常随温度的降低而减小。小。191

8、1年年H.K.Onnes发现汞冷到低于发现汞冷到低于4.2K时,其电阻突然时,其电阻突然消失消失,导电性差不多是无限大导电性差不多是无限大,这种性质称为超导电性。具有这种性质称为超导电性。具有超导性质的物体称为超导体。超导性质的物体称为超导体。 超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度(T0)。超导超导体的电阻为零,也就是电流在超导体中通过时没有任何损体的电阻为零,也就是电流在超导体中通过时没有任何损失。失。超导材料大致可分为纯金属、合金和化合物三类。超导材料大致可分为纯金属、合金和化合物三类。 超导材料可以制成大功率超导发电机、磁流发电机、超超导材料可以制

9、成大功率超导发电机、磁流发电机、超导储能器、超导电缆、超导磁悬浮列车等。导储能器、超导电缆、超导磁悬浮列车等。 1986年柏诺兹和缪勒发现了年柏诺兹和缪勒发现了35K 超导的镧钡铜氧体超导的镧钡铜氧体系系,1987年度诺贝尔物理学奖;年度诺贝尔物理学奖; 1987年初美国吴茂昆等和我国年初美国吴茂昆等和我国物理所赵忠贤等发现了物理所赵忠贤等发现了90K 钇钡铜氧超导体,第一次实现了液钇钡铜氧超导体,第一次实现了液氮温度(氮温度(77 K)这个温度壁垒的突破。)这个温度壁垒的突破。 1987年底,我国留美年底,我国留美学者盛正直等首先发现了第一个不含稀土的铊钡铜氧高温超导学者盛正直等首先发现了第

10、一个不含稀土的铊钡铜氧高温超导体;体;1988 年初日本研制成临界温度达年初日本研制成临界温度达110K的铋锶钙铜氧超导的铋锶钙铜氧超导体;体;1988年年2月盛正直等又进一步发现了月盛正直等又进一步发现了125K 铊钡钙铜氧超导铊钡钙铜氧超导体;体; 1993年年 法国科学家发现了法国科学家发现了 135K 的汞钡钙铜氧超导体的汞钡钙铜氧超导体. 至此,高温超导体包括四大类:至此,高温超导体包括四大类:90K的稀土系,的稀土系,110K的铋的铋系,系,125K的铊系,和的铊系,和135K的汞系。它们都含有铜和氧,因此的汞系。它们都含有铜和氧,因此也总称为铜氧基超导体。它们具有类似的层状结晶结

11、构,铜氧也总称为铜氧基超导体。它们具有类似的层状结晶结构,铜氧层是超导层。层是超导层。(4)金属的延展性:金属有延性,可以抽成细丝。例如)金属的延展性:金属有延性,可以抽成细丝。例如最细的白金丝直径为最细的白金丝直径为1/5000mm。金属又有展性,可以金属又有展性,可以压成薄片,例如最薄的金箔,可达压成薄片,例如最薄的金箔,可达1/10000mm厚。厚。(5)金属的硬度:一般较大,但它们之间有很大差别。)金属的硬度:一般较大,但它们之间有很大差别。有的坚硬有的坚硬,如铬、钨等;有些软如铬、钨等;有些软,可用小刀切割如钠、钾可用小刀切割如钠、钾等。等。(6 6)金属的熔点:金属的熔点一般较高,

12、但高低差别较大。)金属的熔点:金属的熔点一般较高,但高低差别较大。最难熔的是钨,最易熔的是汞、铯和镓。汞在常温下是最难熔的是钨,最易熔的是汞、铯和镓。汞在常温下是液体,铯和镓在手上受热就能熔化。液体,铯和镓在手上受热就能熔化。(7 7)金属玻璃)金属玻璃( (非晶态金属非晶态金属) ):将某些金属熔融后:将某些金属熔融后, ,以极快以极快的速度淬冷。由于冷却速度极快的速度淬冷。由于冷却速度极快, ,高温时金属原子的无序高温时金属原子的无序状态被状态被“冻结冻结”, ,不能形成密堆积结构,得到与玻璃类似不能形成密堆积结构,得到与玻璃类似结构的物质结构的物质, ,故称为金属玻璃。故称为金属玻璃。

13、金属玻璃同时具有高强度和高韧性、优良的耐腐蚀性金属玻璃同时具有高强度和高韧性、优良的耐腐蚀性和良好的磁学性能,因此它有许多重要的用途。和良好的磁学性能,因此它有许多重要的用途。 典型的金属玻璃有两大类:一类是过渡金属与某些非典型的金属玻璃有两大类:一类是过渡金属与某些非金属形成的合金;另一类是过渡金属间组成的合金。金属形成的合金;另一类是过渡金属间组成的合金。3. 金属的化学性质金属的化学性质 金属通常易失去电子,表现出较强的还原性。金属原子金属通常易失去电子,表现出较强的还原性。金属原子失去电子的难易表征,在气相中用电离势数值大小来衡量,失去电子的难易表征,在气相中用电离势数值大小来衡量,在

14、水溶液中就要用标准电极电势的数值来衡量。在水溶液中就要用标准电极电势的数值来衡量。(1)金属与非金属反应)金属与非金属反应(2)金属与水、酸的反应)金属与水、酸的反应 E - 0.41V的金属都可能与水反应。的金属都可能与水反应。 (在常温下纯水的在常温下纯水的H+=10-7molL-1,其其E H+/H2= - 0.41V)钠、钾与水剧烈反应。钙与水的作用比较缓和,镁只能钠、钾与水剧烈反应。钙与水的作用比较缓和,镁只能与沸水起反应,铁则须在炽热的状态下与水蒸气发生反应。与沸水起反应,铁则须在炽热的状态下与水蒸气发生反应。如镁等与水反应生成的氢氧化物不溶于水如镁等与水反应生成的氢氧化物不溶于水

15、,覆盖在金属表面覆盖在金属表面,在在常温时使反应难于继续进行。常温时使反应难于继续进行。 E 0的金属一般不容易被酸中的氢离子氧化,只能被氧的金属一般不容易被酸中的氢离子氧化,只能被氧化性的酸氧化,或在氧化剂的存在下,与非氧化性酸反应。化性的酸氧化,或在氧化剂的存在下,与非氧化性酸反应。如铜不和稀盐酸反应,而能与硝酸反应。如铜不和稀盐酸反应,而能与硝酸反应。(3)金属与碱反应)金属与碱反应 金属一般都不与碱起作用,除了少数两性金属外。金属一般都不与碱起作用,除了少数两性金属外。锌、铝与强碱反应,生成氢和锌酸盐或铝酸盐,反应锌、铝与强碱反应,生成氢和锌酸盐或铝酸盐,反应如下:如下:Zn+2NaO

16、H+2H2O=Na2Zn(OH)4+H2 2Al+2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2 铍、镓、铟、锡等也能与强碱反应。铍、镓、铟、锡等也能与强碱反应。(4)金属与配位剂的作用)金属与配位剂的作用 由于配合物的形成,改变了金属的由于配合物的形成,改变了金属的E值,从而影响元素值,从而影响元素的性质,使通常情况下不能发生的反应发生。如有氧参加,的性质,使通常情况下不能发生的反应发生。如有氧参加,这类反应更易进行。这类反应更易进行。 4M+2H2O+8CN-+O2= 4M(CN)2-+4OH- (M=Cu、Ag、Au) 如铜不能从水中置换出氢气,但在适当配位剂存在时,如铜不能从水中置

17、换出氢气,但在适当配位剂存在时,反应就能够进行。反应就能够进行。 2Cu+2H2O+4CN- = 2Cu(CN)2-+2OH-+H2 这个反应是从矿石中提炼银和金的基本反应。王水与金、铂这个反应是从矿石中提炼银和金的基本反应。王水与金、铂的反应都与形成配合物有关。的反应都与形成配合物有关。 在这些反应中,金属都是还原剂,但是也有例外。如,在这些反应中,金属都是还原剂,但是也有例外。如,除了卤素以外,金的电子亲和势比任何其它元素都要高,故除了卤素以外,金的电子亲和势比任何其它元素都要高,故可以制得含可以制得含Au-的化合物,的化合物,CsAu是一个含是一个含Au-的离子化合物。的离子化合物。金属

18、的冶炼:从自然界提取金属单质的过程。金属的冶炼:从自然界提取金属单质的过程。13.1.2 金属的冶炼金属的冶炼金属的冶炼过程:矿石的富集、冶炼和精炼。金属的冶炼过程:矿石的富集、冶炼和精炼。矿石富集方法:水选、磁选和浮选。矿石富集方法:水选、磁选和浮选。金属的冶炼方法:干法和湿法两大类。金属的冶炼方法:干法和湿法两大类。金属的精炼:粗金属根据纯度要求再进行的精制。金属的精炼:粗金属根据纯度要求再进行的精制。 rG= rH- TrS rH、rS随温随温度变化不大,度变化不大, rG与与T呈线性关系。以消呈线性关系。以消耗耗1mol O2生成氧化物生成氧化物的自由能变对的自由能变对T作图作图艾林汉

19、图。艾林汉图。1. 金属还原过程的热力金属还原过程的热力学学 从图中可以看出,从图中可以看出,凡凡 rG为负值区域内为负值区域内的所有金属都能自动的所有金属都能自动被氧气氧化,凡在这被氧气氧化,凡在这个区域以上的金属则个区域以上的金属则不能。由图可知约在不能。由图可知约在773K以上以上Hg就不被就不被氧所氧化氧所氧化HgO只只需稍微加热,超过需稍微加热,超过773K就可以分解得到就可以分解得到金属。金属。P536习题习题14-7 稳定性差的氧化物稳定性差的氧化物 rG负负值小,值小, rG-T直线直线位于图上方位于图上方,例如例如HgO。 稳定性高的氧化物稳定性高的氧化物 rG负值大负值大,

20、 rG-T直线直线位于图下方如位于图下方如MgO。 在自由能图中在自由能图中,一种氧一种氧化物能被位于其下面的那化物能被位于其下面的那些金属所还原,因为这个些金属所还原,因为这个反应的反应的 rG 0, 反应反应2CO+O2=2CO2 rS 碱土金属碱土金属化合物以离子型为主化合物以离子型为主, Li、Be、Mg部分化合物部分化合物有明有明显的共价性。显的共价性。碱金属碱金属(IA ): ns1 (氧化物的水溶液显碱性氧化物的水溶液显碱性) Li, Na, K, Rb, Cs, Fr 碱土金属碱土金属(IIA ): ns2(氧化物兼有碱性和土性氧化物兼有碱性和土性) Be, Mg, Ca, S

21、r, Ba, Ra 土性:土性: 化学上把难溶于水和难熔融的性质称为化学上把难溶于水和难熔融的性质称为 “土性土性” 第第1和第和第2主族元素在地壳中的丰度,其中:钙、钠、主族元素在地壳中的丰度,其中:钙、钠、钾、镁含量丰富钾、镁含量丰富13.2.1 碱金属碱金属和碱土金属的单质和碱土金属的单质1. 自然界中的存在自然界中的存在化合态化合态2. 冶炼冶炼(1)熔盐电解法)熔盐电解法 熔盐熔盐: 氯化物氯化物(熔点低)熔点低)+ 助熔剂助熔剂助熔剂助熔剂CaCl2的作用:的作用: 降低电解质的熔点,防止钠挥发降低电解质的熔点,防止钠挥发.(熔点:(熔点:NaCl,1073K; Na:熔点熔点37

22、1K;沸点沸点1156K; 混合盐,混合盐,873K. ) 减小减小Na的分散性。的分散性。(混合物密度大,液混合物密度大,液Na可浮其上可浮其上) (2)热还原法(用碳或碳化物做还原剂)热还原法(用碳或碳化物做还原剂)M Mg gO O( (s s) )+ +C C( (s s) ) 2 21 10 00 0K KM Mg g( (g g) )+ +C CO O( (g g) )2 2K KF F+ +C Ca aC C2 2C Ca aF F2 2+ +2 2C C+ +2 2K K1 12 27 73 3- -1 14 42 23 3K K(3)金属置换法:主制)金属置换法:主制K、Rb

23、、Cs(高温、低压)高温、低压) 不活泼金属置换活泼金属,是否与金属活泼性顺序矛不活泼金属置换活泼金属,是否与金属活泼性顺序矛盾?盾? 计算可知固相反应的计算可知固相反应的rHm是个不大的正值,但钾的沸点(是个不大的正值,但钾的沸点(766 C)比钠的沸比钠的沸点(点(890 C )低,当反应体系的温度控制在两沸点之间,使金属钾变成气态,熵)低,当反应体系的温度控制在两沸点之间,使金属钾变成气态,熵值大为增加,即反应的值大为增加,即反应的T rSm项变大,有利于项变大,有利于rGm变成负值,反应向右进行;由变成负值,反应向右进行;由于钾变成蒸气,使其不断离开反应体系,让体系中其分压始终保持在较

24、小的数值于钾变成蒸气,使其不断离开反应体系,让体系中其分压始终保持在较小的数值,rGm向负值的方向变动,有利于反应向右进行向负值的方向变动,有利于反应向右进行.3.物理性质物理性质4. 化学性质化学性质M3PM3N (M = Li)MHMNH2 + H2MOH + H2汞齐汞齐MX (X = 卤素卤素)M2O (M = Li, Na)M2CO3M+ (am) + e- (am)M2SM2O2 (M = Na, K, Rb, Cs)MO2 (M = K, Rb, Cs)碱碱 金金 属属 单单 质质 的的 某某 些些 典典 型型 反反 应应PN2NH3(液态或气态液态或气态)H2O MX2S液液N

25、H3有有 Fe 存在存在HgO2O2 + CO2H2 碱碱 土土 金金 属属 单单 质质 的的 某某 些些 典典 型型 反反 应应M3N2 (M = Mg)MO + H2(M = Be, Mg)MO2 (M = Ba), MOM(OH)2 + H2(M = Ca, Sr, Ba)MH2 (M = Ca, Sr, Ba)M(NH2)2 + H2HMO2- + H2 (M = Be)N2H2O水蒸气水蒸气MO2NH3MX2NaOH12.2.2 碱金属碱金属和碱土金属的和碱土金属的化合物化合物1. 氧化物氧化物 普通氧化物普通氧化物 过氧化物过氧化物 超氧化物超氧化物 臭氧化物臭氧化物 A Na2O

26、 Na2O2 NaO2 KO3 A CaO CaO2 CaO4( Ca(O2)2 )* 碱金属在空气中充分燃烧时的产物碱金属在空气中充分燃烧时的产物碱金属碱金属LiNaK Rb CsO2Li2ONa2O2MO2N2Li3N- * 碱土金属在空气中充分燃烧碱土金属在空气中充分燃烧碱土金属碱土金属BeMgCa Sr BaO2MOMO( MO2 )N2M3N2M3N2+6H2O=3M(OH)2+2NH3过氧化物过氧化物(O-O)2- Na2O2: 2Na+O2=Na2O2(淡黄粉末)淡黄粉末) Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O2(H2O+O2) Na2O2+H2SO4=Na2SO4+H2O2

27、(H2O+O2) 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 MnO2+Na2O2=Na2MnO4 (熔矿剂熔矿剂) 与矿石一起熔融,分解矿物熔矿时要使用铁或镍制坩与矿石一起熔融,分解矿物熔矿时要使用铁或镍制坩埚,陶瓷、石英和铂制坩埚容易被腐蚀。熔融的埚,陶瓷、石英和铂制坩埚容易被腐蚀。熔融的 Na2O2 与与棉花、硫粉、铝粉等还原性物质会爆炸棉花、硫粉、铝粉等还原性物质会爆炸,使用时要倍加小心使用时要倍加小心。不溶于水不溶于水可溶于水可溶于水普通氧化物普通氧化物 其余其余碱金属和碱土金属的碱金属和碱土金属的氢氧化物均为碱性。氢氧化物均为碱性。 只有只有 Be OH 2 显显两性两性( )(

28、 ) Be OH 2 + 2 H+ Be2+ + 2 H2O( )( ) Be OH 2 + 2 OH Be OH 42 超氧化超氧化物物 (O-O) (KO2、RbO2、CsO2, Sr(O2)2 Ba(O2)2) 臭氧化物臭氧化物(KO3、RbO3、CsO3) 2. 氢氧化物氢氧化物 氧化物的水氧化物的水合合物一般键联形式是物一般键联形式是 M O H 究竟是酸式解离究竟是酸式解离,还是碱式解离,取决于还是碱式解离,取决于 M 的电场的电场:若若 M 的电场强,氧的电子云偏向的电场强,氧的电子云偏向 M 和和 O 之间,之间,从而加从而加强强 MO 键;同时氧的电子云在键;同时氧的电子云在

29、 O 和和 H 之间密度降低,之间密度降低,故故削弱了削弱了 OH 键。这时氢氧化物则倾向于酸式键。这时氢氧化物则倾向于酸式解解离。离。 结论:结论: M电场强,酸电场强,酸式解离式解离,电场弱,碱式解离电场弱,碱式解离 M O H M O H M 电场的强弱,电场的强弱,可用离子势可用离子势 来衡量来衡量Z :离子电荷数离子电荷数r :离子半径离子半径pm 显然显然 Z 值值越大,越大,r 值值越小时,越小时,离子势离子势 值值越大。越大。 320220.两性两性 经验表明经验表明碱式碱式解解离离320.酸式酸式解解离离 =Zr220. Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ Z 1 1 1

30、1 1 r / pm 59 102 138 152 167 0.13 0.10 0.085 0.081 0.077 对于碱金属和碱土金属的对于碱金属和碱土金属的计算结果如下计算结果如下 :320220.两性两性碱式解离碱式解离酸式解离酸式解离故故除除 Be(OH)2外的外的 M(OH)2 均为碱性均为碱性Be(OH)2 显两性显两性 Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Z 2 2 2 2 2 r / pm 27 72 100 118 135 0.27 0.17 0.14 0.13 0.12 :320220.两性两性碱式解离碱式解离酸式解离酸式解离3.盐类盐类(1)晶体类型)晶体类

31、型 LiCl、BeCl2、MgCl2等共价,余离子型等共价,余离子型.(2)颜色)颜色 M+、M2+无论晶体还是水溶液均无色。若与之结合的无论晶体还是水溶液均无色。若与之结合的阴离子(不包括阴离子(不包括X-)无色,则盐无色或白色无色,则盐无色或白色;若阴离子有色,若阴离子有色,则化合物一般显阴离子的颜色,如则化合物一般显阴离子的颜色,如BaCrO4(黄色黄色), K2Cr2O7(橙红色橙红色),KMnO4(紫红)。紫红)。(3) 溶解性溶解性碱碱金金属属盐盐 大多易溶,部分锂盐及少数大阴离子组成的盐大多易溶,部分锂盐及少数大阴离子组成的盐微溶或难溶微溶或难溶Li: LiF 、Li2CO3、L

32、i3PO4、LiKFeIO6(高碘酸铁钾锂高碘酸铁钾锂)等难溶等难溶Na: NaSb(OH)6 、NaZn(UO2)3(Ac)96H2O 六羟基合锑六羟基合锑()酸钠酸钠 醋酸铀铣锌钠醋酸铀铣锌钠K,Rb,Cs: M3Co(NO2)6 、MB(C6H5)4、MClO4、M2PtCl6等难溶等难溶碱土金属盐碱土金属盐: M(NO3)2、M(ClO3)2、M(ClO4)2、M(Ac)2、MX2(X=Cl,Br,I) 、BeF2、BeSO4、BeCrO4、MgSO4、MgCrO4易溶易溶, 余难溶余难溶.溶解过程:溶解过程:晶格的破坏、离子的水合晶格的破坏、离子的水合a. Be盐多数易溶,镁盐部分易

33、溶,盐多数易溶,镁盐部分易溶,Ca、Sr、Ba盐多数难盐多数难溶。溶。b. Ca、Sr、Ba硫酸盐、铬酸盐的溶解度依次减小;氟化硫酸盐、铬酸盐的溶解度依次减小;氟化物溶解度依次增大。物溶解度依次增大。碳酸盐易溶于过量碳酸盐易溶于过量CO2溶液溶液 CaCO3 + CO2 = Ca(HCO3)2硫酸盐易溶于浓硫酸硫酸盐易溶于浓硫酸 BaSO4 + H2SO4 = Ba(HSO4)2c. 草酸钙是所有钙盐中溶解度最小的草酸钙是所有钙盐中溶解度最小的.d. MCO3、MC2O4、MCrO4、M3(PO4)2等难溶于水等难溶于水, 易易溶于强酸溶于强酸. CaC2O4+H+ = Ca2+HC2O4-

34、2BaCrO4+2H+ = 2Ba2+Cr2O72-+H2O(4)热稳定性)热稳定性 正离子电荷越高,半径越小,极化能力越强,其含正离子电荷越高,半径越小,极化能力越强,其含氧酸盐越不稳定,分解温度越低。氧酸盐越不稳定,分解温度越低。碱金属盐比碱土碱金属盐比碱土金属盐稳定性好。金属盐稳定性好。4. 重要盐类简介重要盐类简介5.锂的特殊性锂的特殊性 IA 族中,锂的半径族中,锂的半径最最小,极化能力强,小,极化能力强,水合过程放水合过程放热多。热多。 锂表现出与锂表现出与 Na 和和 K 等的不同性质。等的不同性质。 锂锂与与 IIA 族的族的 Mg 相似。相似。(1) LiOH,Li2CO3,LiNO3 都不稳定,原因是锂的极都不稳定,原因是锂的极化作用化作用、反、反极化作用强。极化作用强。 硝酸盐的分解方式类似于硝酸镁,不同于钠盐和钾

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