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1、配位滴定曲线关键词:配位滴定曲线在配位滴定中,被滴定的一般是金属离子。随着配位剂 EDTA 的不断加入,被滴定的金属离子 M 浓度不断发生改变,和酸碱滴定法类似,在化学计量点附近金属离子的浓度发生突变, 表现出量变到质变的突跃规律。 因此可将配位滴定过程中金属离子浓度(以 pM - lgM 值表示)随滴定剂加入量不同而变化的规律绘制成滴定曲线。如果只考虑 EDTA 的酸效应,那么可由MYK计算出K c在不同 pH 溶液中,滴定到不同阶段时被滴金属离子的浓度,并由此绘制出滴定曲线。溶液的 pH 不同,其 KMY 也不同,故其滴定曲线也就不同,因此讨论绘制配位滴定曲线,必须指明是在哪一 pH 条件
2、下的滴定曲线。图 7-4 0.01000mol/LEDTA滴定图 7-5不同 pH 值时 0.01000mol/LEDTA滴定 0.01000mol/LCa 2+金属离子的滴定曲线0.01000mol/LCa2+离子的滴定曲线图 7-6 等浓度 EDTA 滴定不同浓度M 的图 7-7 不同 K 值时 0.01000mol/LEDTAMY滴定曲线滴定 0.01000mol/LM 金属离子的滴定曲线图 7- 4 是 pH12 时,用 0.01000mol/L EDTA 标准滴定溶液滴定 20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液的滴定曲线。0.01000 mol/L EDTA 在不同
3、pH 时滴定 0.01000 mol/L Ca2+的滴定曲线如图 7- 5 所示。对于等浓度的如图 7- 6 所示。EDTA 标准滴定溶液滴定不同浓度的金属离子M 的滴定曲线当条件一定时,MY配合物的KMY 值不同,滴定突跃也不同,如图7- 7所示。由滴定曲线可以看出,用 EDTA 滴定某离子 M (如 Ca2+)时,配合物的条件稳定常数和被滴金属离子的浓度是影响配位滴定 pM 突跃的主要因素:对同一金属离子,在滴定允许的酸度范围内, pH 值越大,配合物的条件稳定常数 KMY 越大,化学计量点附近滴定的 pM 突跃越大(图 7- 5)。对同一金属离子,其起始浓度越大,滴定的pM 突跃越大(图 7- 6)。当条件一定时,配合物的KMY 值越大,滴定反应的完全程度越高,滴定的pM突跃越大(图7- 7)。特别指出,讨论配位滴定曲线的目的,主要是为了选
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