有机化学第二版答案第12章含氮化合物

1、.第12章 含氮化合物12-1 命名下列化合物或写出结构式。（1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基间甲苯胺（3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺（5）氯化三甲基对氯苯铵 （6）氢氧化二甲基二乙基铵（7）氯化重氮苯 知识点：含氮化合物的命名。12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。（1）BA； （2）AB； （3）BA。知识点：胺的活性。12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。（1）ACDBE； （2）EABCD。知识点：胺的碱性。12-4 完成下列反应。知识点：含氮化合物的化学性质。12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。（1）ACH3CH2NH2 B. (CH3CH

2、2)2NH C. (CH3CH2)3N（1）、方法1：利用Hinsberg试验法鉴别方法2：与HNO2反应方法1简单，现象明显。知识点：胺、酚、醇的鉴别。12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺（3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺解：（1）加HCl使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。（3）加入对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。（4）加HCl水溶液，使苯胺成盐

3、进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。知识点：伯、仲、叔胺的分离方法。12-7 完成下列转化。（1）丙烯 异丙胺相同碳数胺的制备。（2）正丁醇 正戊胺和正丙胺制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。（3）乙烯 1,4-丁二胺增加2个碳原子的二元胺制备（4）CH3(CH2)3Br CH3CH2CH2CH2NH2Gabriel合成伯胺。此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺。双烯合成，腈的还原。酮的亲核加成反应；重氮盐的生成及性质；Pinacol重排。酮转化为烯胺，活化-碳原子；Michael加成反应。12-8 完成下列合成反应。酚的甲基化反应；醇的性质；腈的还原。氨基保护；偶合反应。Kolbe-Sch

4、mitt反应；硝化反应；还原反应；酯化反应。醚的制备；Claisen重排；硝化反应。环氧乙烷与胺的反应；羧酸及其衍生物的相互转化。12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。芳环上的亲电取代反应及定位规则；硝基还原。硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应。硝化反应；还原反应；氨基的引入与去除方法。硝化反应；-氢的卤代反应；还原反应。硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应；偶合反应。用重氮化法合成步骤较多。苯酚的制备；磺化反应占位；苯的硝化；卤代反应；偶合反应等。Friedel-Crafts反应；溴化反应；羰基还原。12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。萘酚

5、的制备；萘环上的亲电取代反应及定位规律；重氮盐的性质；偶合反应。12-11 写出下列反应的合理反应机理。重氮化反应；碳正离子的性质。重氮化反应；碳正离子的重排。氰基还原；胺与酮的亲核加成-消除消反应。12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。季铵盐的热消除反应。12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？（2）如何避免或减少这些副反应？（3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？（1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量过量，以增加RX和NH3的碰撞机会生成RNH2；（3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。RX与NH3反应制备伯

6、胺的条件。12-14推测A E的构造式。硝基化合物的性质；酸的性质；亲电取代反应的定位规律；氧化反应。12-15推测A E的构造式。D是共轭二烯，A是直链伯胺。酰胺的Hofmann降解反应；季铵盐的生成；季铵碱的Hofmann消除反应；双烯合成反应；热力学控制。12-16 请解释在偶合反应中所使用的下列条件：（芳胺重氮化过程中加入过量无机酸；（2）与ArNH2进行偶合时介质为弱酸性；（3）与ArOH偶合时，介质为弱碱性溶液。提示：（1）使ArNH2转变为盐，避免发生偶合反应；（2）；若在碱性条件下：不能发生偶合反应；若在酸性条件下：芳环钝化，不能发生偶合反应。（3）若在强酸下，ArOH的离子化受到抑制，ArO-的浓度降低，不利于偶合反应。若在弱碱性条件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反应活性增